蒽醌功能化铋基金属有机框架/BiOCl S型异质结增强界面电场实现高效H2 O2 生产

【字体: 时间:2025年06月06日 来源:Journal of Colloid and Interface Science 9.4

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  针对光催化H2 O2 生产中电荷分离效率低和界面反应动力学缓慢的难题,研究人员通过蒽醌(AQ)与BiOCl原位衍生的Bi-MOF酰胺键配位,构建了具有强界面电场(IEF)的S型异质结。该BiOCl/Bi-MOF/AQ复合材料实现了1599.76 μmol g?1 h?1 的H2 O2 产率,较单一组分提升8.8-26.1倍,为可持续H2 O2 生产提供了新策略。

  

在造纸、化工、食品和环境等领域,双氧水(H2
O2
)因其多功能性成为战略化学品。然而,工业主流的蒽醌(AQ)法能耗高、污染大,亟需绿色替代方案。光催化技术利用太阳能将H2
O和O2
转化为H2
O2
,但传统S型异质结(S-scheme)的电荷分离效率不足,限制了其应用。如何通过材料设计增强界面电荷转移,成为突破该技术瓶颈的关键。

曲阜师范大学的研究团队在《Journal of Colloid and Interface Science》发表研究,创新性地将AQ分子通过酰胺键锚定于BiOCl衍生的铋基金属有机框架(Bi-MOF),构建了BiOCl/Bi-MOF/AQ S型异质结。该设计通过Bi3+
竞争配位形成原子级紧密界面,同时利用AQ作为O2
还原中心,实现了界面电场(IEF)强化与电荷分离效率的协同提升。最终复合材料的光催化H2
O2
产率达1599.76 μmol g?1
h?1
,为BiOCl的8.8倍,且稳定性优异。

关键技术方法
研究采用溶剂热法合成Bi-MOF/AQ,通过X射线衍射(XRD)和傅里叶变换红外光谱(FTIR)验证结构;利用开尔文探针力显微镜(KPFM)和电荷密度差分析表征IEF强度;通过电子顺磁共振(EPR)和自由基捕获实验揭示1
O2
主导的反应路径。

研究结果

  1. 结构与形貌:XRD证实BiOCl与Bi-MOF的成功复合,AQ通过酰胺键与Bi-MOF的羧基结合(FTIR验证)。透射电镜(TEM)显示BiOCl纳米片与Bi-MOF的紧密界面接触。
  2. 光电性能:紫外可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)显示复合材料光吸收边红移;荧光光谱(PL)和电化学阻抗(EIS)表明BiOCl/Bi-MOF/AQ具有最低的电荷复合率。
  3. 界面电场增强:KPFM测得异质结界面电势差达0.42 V,电荷密度差计算显示AQ引入后界面电子转移量增加3倍。
  4. 反应机制:EPR证实AQ捕获电子生成·O2
    ?
    ,进而转化为1
    O2
    并最终通过两电子还原生成H2
    O2

结论与意义
该工作通过分子工程与界面调控的协同策略,首次将工业催化剂AQ整合到MOF基光催化体系中,不仅解决了传统S型异质结电荷转移效率低的问题,还为设计高效环境能源材料提供了新思路。其提出的1
O2
反应路径拓展了光催化H2
O2
合成的理论框架,对推动绿色化工发展具有重要实践价值。

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