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3D打印金属支撑螺旋结构Ni/Al2 O3 催化剂在CO2 甲烷化反应中的高效热管理与催化性能研究
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月06日 来源:Journal of CO2 Utilization 7.2
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为解决CO2 甲烷化反应中高热释放与气体高空间速度导致的传热传质难题,研究人员开发了基于3D打印铝镁硅合金(AlSi10Mg)的螺旋结构(gyroid)Ni/Al2 O3 催化剂。通过选择性激光熔融(SLM)和浸渍涂覆技术,实现了16.6 wt%的高负载量,在400°C下获得77.6%的CO2 转化率和97.7%的CH4 选择性,60小时稳定性测试显示优异抗烧结性能。该研究为强放热反应催化剂设计提供了新思路。
随着全球碳排放问题日益严峻,CO2
甲烷化(又称Sabatier反应)作为碳循环利用的关键技术备受关注。该反应可将CO2
转化为清洁燃料CH4
,但其强放热特性(ΔH° = -165 kJ/mol)导致传统催化剂易发生烧结失活,且高气速条件下传热传质受限。目前工业常用镍基催化剂(Ni/Al2
O3
)虽成本低廉,但粉末或颗粒状催化剂存在压降大、热导率低等问题。针对这些挑战,阿联酋研究团队创新性地将3D打印技术与催化剂工程相结合,开发了具有独特螺旋拓扑结构的金属支撑催化剂。
研究人员采用选择性激光熔融(SLM)技术制备AlSi10Mg合金螺旋骨架(3DAL),通过浸渍涂覆法负载15% Ni/Al2
O3
活性组分。借助X射线显微术(XRM)确认73%孔隙率,TEM显示12-15 nm镍颗粒均匀分散。H2
-TPR证实涂层样品具有更多易还原NiO物种,BET测得29 m2
/g比表面积。
3.1 催化剂特性
XRD显示γ-Al2
O3
载体成功负载NiO和NiAl2
O4
尖晶石相,还原后出现金属Ni(111)晶面。反应后TEM显示3D打印样品Ni颗粒尺寸仅从12.6 nm增至13.4 nm,而粉末催化剂发生明显烧结,验证了金属支撑的热管理优势。
3.2 TPR和化学吸附分析
H2
化学吸附显示3D打印催化剂反应后Ni分散度仅从4.08%降至3.05%,优于粉末催化剂(4.58%→2.89%)。CO2
-TPD显示涂层样品具有更丰富的碱性位点分布,有利于反应物吸附活化。
3.3 CO2
甲烷化测试
在250-500°C温度区间,3D打印催化剂在400°C时CO2
转化率(77.66%)和CH4
选择性(97.68%)均优于粉末样品。动力学研究表明其活化能(75.13 kJ/mol)低于粉末催化剂(81.66 kJ/mol),TOF值更高,证实传质优势。60小时稳定性测试中性能衰减<2%,归因于铝基合金(>100 W/m·K)的高导热性有效抑制热点形成。
该研究通过3D打印技术实现了催化剂结构-性能的精准调控,螺旋拓扑结构提供31 cm2
/cm3
的高比表面积,金属骨架则解决了传统催化剂的热管理难题。相比Danaci等人报道的平行通道结构,螺旋构型使CO选择性降低约30%,在25,000 ml/g·h的高空速下仍保持近80%转化率。这种"结构-材料-功能"一体化设计理念,为强放热反应催化剂开发提供了新范式,对推动碳中和技术产业化具有重要意义。论文发表于《Journal of CO2
Utilization》,通讯作者Kyriaki Polychronopoulou教授指出,该方法可扩展至其他放热反应体系,未来将通过多尺度模拟进一步优化孔道结构。
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