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Ni/MgAl2 O4 催化剂在生物油联合蒸汽/干重整中的稳定性与完全再生性能研究
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月06日 来源:Journal of CO2 Utilization 7.2
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研究人员针对生物油重整过程中催化剂易失活的问题,开发了Ni/MgAl2 O4 催化剂用于联合蒸汽/干重整(CSDR)反应。结果表明,该催化剂在700°C条件下展现出85%的氧合物转化率和18%的CO2 转化率,并通过原位再生实现性能完全恢复,为生物质能源转化与CO2 增值提供了高效解决方案。
随着全球对可再生能源和碳减排需求的增长,生物油(生物质快速热解液体产物)的催化重整成为同时实现生物质资源化利用和CO2
增值的关键技术。然而,传统镍基催化剂在生物油联合蒸汽/干重整(CSDR)过程中面临严重碳沉积和不可逆失活问题,制约了其工业化应用。针对这一挑战,研究人员通过系统比较不同载体和制备方法的镍基催化剂性能,发现Ni/MgAl2尖晶石载体催化剂展现出卓越的稳定性和再生能力。
研究团队采用共沉淀法和湿浸渍法制备了四种催化剂:15Ni/MgAl2
O4
、36Ni/Al2
O3
-cp(尖晶石还原)、10Ni/Al2
O3
-wi和36Ni/Al2
O3
-wi(浸渍法)。通过两段式反应装置(热解单元+流化床反应器)在700°C、CO2
/C=0.6、S/C=0.5条件下进行评价,结合N2
吸附、XRD、TPR、TPO和SEM等技术分析催化剂结构演变与失活机制。
催化剂性能比较
15Ni/MgAl2
O4
与36Ni/Al2
O3
-cp表现出最优稳定性,6小时内氧合物转化率保持74-90%,合成气(H2
+CO)收率达88-98%。而浸渍法制备的催化剂因大量无定形碳(7.8wt%)覆盖活性位点而快速失活。TPO分析揭示碳沉积存在两种形态:低温燃烧的无定形碳(<500°C)主要导致失活,高温燃烧的纳米结构碳(630°C)对活性影响较小。
再生能力突破
通过850°C空气再生,15Ni/MgAl2
O4
在二次反应中完全恢复初始活性,而36Ni/Al2
O3
-cp因尖晶石重构不完全导致性能衰减。TPR证实MgAl2
O4
载体促进Ni物种在再生过程中重新嵌入尖晶石结构,而Al2
O3
载体则形成难以还原的NiO相。
结构特性解析
XRD显示15Ni/MgAl2
O4
的Ni晶粒尺寸稳定在16nm,SEM观察到其表面碳纤维呈现不规则团聚形态。相较之下,高镍含量催化剂(36Ni/Al2
O3
-wi)的Ni晶粒达51nm,加速了碳沉积。
该研究证实MgAl2
O4
载体的低酸性和强金属-载体相互作用能有效抑制碳沉积并促进Ni物种再生,为生物油CSDR工艺的工业化提供了关键材料解决方案。论文发表于《Journal of CO2
Utilization》,为碳捕获利用(CCUS)技术开发提供了新思路。
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