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基于葡萄糖/酒石酸/甘油三元天然低共熔溶剂修饰碳糊电极的卡巴多辛传感研究
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月06日 来源:Journal of Electroanalytical Chemistry 4.1
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本研究针对环境污染物卡巴多辛(CBZ)的快速检测需求,开发了一种基于三元天然低共熔溶剂(t_NADES)修饰的碳糊电极(CPE)电化学传感器。通过优化D(+)葡萄糖/L(+)酒石酸/甘油(1:1:5摩尔比)的t_NADES2–10% 配方,显著提升电极导电性和亲水性,实现1.0-15.0 μmol L?1 线性检测范围(LOD 0.57 μmol L?1 ),回收率达99.2%-101.9%,为绿色分析技术提供新范式。
在环境污染物监测领域,卡巴多辛(Carbendazim, CBZ)作为高毒性杀菌剂,因其致癌性和生物累积性被多国列为优先管控物质。传统检测方法面临成本高、步骤繁琐等挑战,而电化学传感技术虽具有快速响应优势,却受限于电极材料的性能瓶颈。现有碳糊电极(Carbon Paste Electrode, CPE)依赖矿物油等非环保粘合剂,且对CBZ的检测灵敏度和选择性不足。如何开发兼具高效催化性能和绿色可持续特性的电极材料,成为分析化学领域亟待突破的难题。
针对这一挑战,巴西圣保罗研究基金会支持的研究团队创新性地将天然低共熔溶剂(Natural Deep Eutectic Solvent, NADES)引入电极修饰领域。研究人员设计了三元NADES(t_NADES)体系,以D(+)葡萄糖为氢键受体(HBA),L(+)酒石酸为第一氢键供体(HBD1),分别搭配甘油、乙二醇或水作为第二氢键供体(HBD2),构建了t_NADES1-3三种配方。通过系统表征和性能比较,最终开发出t_NADES2–10%
/CPE修饰电极,相关成果发表在《Journal of Electroanalytical Chemistry》。
研究采用傅里叶变换红外光谱(FTIR-ATR)确认氢键网络形成,场发射扫描电镜(SEM-FEG)观察石墨片层结构,结合接触角测试、循环伏安法(CV)、电化学阻抗谱(EIS)和方波伏安法(SWV)等分析技术。实验选用自来水样本,通过加标回收验证实际应用价值。
物理外观与结构表征
t_NADES2(葡萄糖:酒石酸:甘油=1:1:5)呈现均一透明液态,FTIR-ATR显示C=O伸缩振动峰蓝移,证实组分间形成强氢键作用。SEM-FEG显示该配方使石墨片层间距缩小,提升电子传导效率。
电化学性能优化
含10% t_NADES2的CPE电荷转移电阻降低76%,[Fe(CN)6
]3?/4?
探针氧化峰电流提升3.2倍。酒石酸的质子耦合电子转移(PCET)机制促进CBZ分子脱氢,甘油则通过降低粘度改善传质效率。
分析性能验证
在0.1 mol L?1
PBS(pH 7.0)中,SWV响应在1.0-15.0 μmol L?1
呈线性(R2
=0.998),LOD达0.57 μmol L?1
。日内精密度RSD<5%,电极制备重现性RSD<5%,自来水加标回收率99.2%-101.9%(n=3)。
该研究开创性地将生物基t_NADES作为CPE绿色改性剂,突破传统电极材料的环境相容性限制。t_NADES2–10%
通过多重氢键网络重构石墨界面微环境,其PCET效应与粘度的平衡设计为功能化电极开发提供新思路。研究成果不仅为CBZ监测提供高性价比解决方案,更推动电分析化学向绿色可持续方向迈进。正如通讯作者Rafael M. Buoro强调,这种"设计-表征-应用"的研究范式可拓展至其他有害物质检测领域,具有重要的方法论意义。
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