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基于粉煤灰硅源构建铂负载分级HZSM-5催化剂用于剑麻生物油高效加氢脱氧(HDO)研究
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月06日 来源:Journal of the Energy Institute 5.7
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本研究针对剑麻残渣生物油高粘度、低热稳定性等问题,开发了以粉煤灰提取硅源合成的铂负载分级HZSM-5催化剂,通过调控脱硅浓度(0.05–0.20 M NaOH)优化孔道结构。最佳催化剂HZ05Pt使烃类产率提升至68.8%,C9 –C12 和C13 –C20 选择性显著提高,氧含量降至14.26 wt%(O/C=0.15),为生物燃料升级提供可持续解决方案。
随着全球气候变化与能源需求激增,生物燃料的可持续开发成为研究热点。剑麻残渣(Agave sisalana)衍生的生物油虽具有高热值(35 MJ/kg)和低O/C比(0.11),但其高粘度(353 MPa·s)、高倾点(55°C)和化学不稳定性严重限制了直接应用。传统加氢脱氧(Hydrodeoxygenation, HDO)工艺面临催化剂结焦、孔道扩散限制等问题,而商业硅源的高成本进一步制约了工业化进程。为此,巴西能源公司Engie支持的联合研究团队创新性地利用粉煤灰提取硅源(纯度97%),构建了铂(Pt)负载分级HZSM-5催化剂,通过精准调控脱硅程度与金属活性位点,实现了生物油高效转化,成果发表于《Journal of the Energy Institute》。
研究团队采用三大关键技术:1)粉煤灰硅源碱性水热提取(90°C盐酸预处理+120°C氢氧化钠溶出);2)分级沸石合成(0.05–0.20 M NaOH脱硅构建介孔);3)1 wt% Pt浸渍制备催化剂,并在高压釜反应器中评估剑麻生物油HDO性能。
研究结果
Silica extraction of the coal fly ash
X射线衍射证实粉煤灰硅提取成功,获得无定形硅(2θ=22.5°)与晶体杂质(莫来石、石英)分离,纯度达97%。
SEA Extracted for Fly Ash
脱硅浓度梯度实验显示,0.05 M NaOH处理的HZ05Pt催化剂形成最优介孔结构,比表面积提升至412 m2
/g,而过度脱硅(0.20 M)导致骨架坍塌。
Conclusion
HZ05Pt展现出卓越性能:烃类产率68.8%,C9
–C12
(15.89%)和C13
–C20
(30.86%)选择性显著提升,氧含量降至14.26 wt%(O/C=0.15)。对比发现,高脱硅催化剂HZ20Pt因结构降解导致氧残留量增至25.03 wt%。氮化物转化率低提示需优化氢解氮(Hydrodenitrogenation, HDN)路径。
讨论与意义
该研究首次将粉煤灰硅源与分级沸石策略结合,证实适度脱硅(0.05 M NaOH)能平衡介孔生成与酸性位保留,而Pt的引入通过协同氢解C–O键显著提升反应效率。成果不仅为高粘度生物油升级提供新方案,更开创了工业固废高值化利用路径,推动循环经济发展。局限性在于氮化物转化不足,未来需探索双金属(如Pt-Co)体系优化HDN活性。
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