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超声耦合臭氧高级氧化技术(USONiQ)在污水深度处理中的效能评估:低臭氧剂量下高效去除微污染物并抑制溴酸盐生成
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月06日 来源:Journal of Environmental Chemical Engineering 7.4
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针对传统臭氧氧化技术能耗高、易产生致癌副产物溴酸盐(BrO3 - )等问题,研究人员开发了集成超声波与OptimiXer?注入系统的USONiQ臭氧高级氧化工艺。研究表明,该系统在0.24 gO3 /gDOC 的低臭氧剂量下即可实现80%微污染物(MPs)平均去除率,且在高溴化物(1000 μg/L)条件下仍能有效抑制溴酸盐生成,为污水处理厂提供了一种高效节能的新型解决方案。
随着工业化进程加速,城市污水处理厂(WWTP)排放的微污染物(MPs)已成为地表水污染的主要来源。尽管德国等发达国家已建立高标准污水处理体系,但地表水化学状态仍被评估为"不良",其中药物(如双氯芬酸、卡马西平)、杀菌剂(苯并三唑类)和全氟化合物等难降解有机物尤为突出。传统生物处理工艺对这些物质的去除率差异显著(7%-100%),特别是卡马西平等顽固性物质去除率不足10%。更棘手的是,当前广泛应用的臭氧高级氧化技术(AOP)虽能有效降解MPs,但存在两大瓶颈:一是典型臭氧剂量需0.3-0.8 gO3
/gDOC
才能达标,能耗居高不下;二是当废水中溴化物(Br-
)超过150 μg/L时,易生成致癌性溴酸盐(BrO3
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),这直接制约了该技术的推广应用。
为突破这些技术壁垒,USONIQ Technologies GmbH的研究团队在《Journal of Environmental Chemical Engineering》发表研究,开发了革命性的USONiQ臭氧氧化系统。该系统创新性地将超声波共振器与专利OptimiXer?臭氧注入装置集成于模块化反应器,通过增强臭氧传质效率和促进羟基自由基(•
OH)生成,实现MPs的高效降解。研究团队在德国Hamminkeln污水处理厂建立中试装置,采用连续流与批次实验相结合的方式,系统评估了不同水力负荷(12.5-46.9 m3/h)和溴化物浓度(天然本底至1000 μg/L)下的MPs去除效能与溴酸盐生成特性。关键实验技术包括:1)采用串联管式反应器构建连续处理系统,集成超声波单元与旋转盘式臭氧注入器;2)运用液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)检测22种MPs;3)通过离子色谱-电感耦合等离子体质谱(IC-ICP-MS)分析溴酸盐;4)设计批次实验模拟极端条件,采用DOC标准化臭氧剂量(gO3
/gDOC
)进行横向比较。
研究结果揭示出三大突破性发现:
3.1 处理效能显著提升
在仅考虑臭氧单元时,系统在0.3 gO3
/gDOC
剂量下即可使4种NRW指示物(双氯芬酸、磺胺甲恶唑、克拉霉素、卡马西平)去除率达80%以上。当计入生物处理单元的协同作用后,系统在0.24 gO3
/gDOC
的超低剂量下即实现六种指示物平均80%去除率,较传统臭氧系统降低20-70%的臭氧需求。对扩展监测清单中的顽固物质(4/5-甲基苯并三唑总和、坎地沙坦等),在0.49 gO3
/gDOC
剂量下去除率提升至85%-95%。
3.2 溴酸盐抑制效果惊人
在连续运行中,即使溴化物浓度达170 μg/L(均值90 μg/L),溴酸盐始终低于检测限。极端条件测试显示,即使将溴化物人为加标至1000 μg/L(10倍风险阈值)、臭氧剂量提高至1.3 gO3
/gDOC
,22个样品中仅2个检出溴酸盐(<10 μg/L饮用水限值)。这种抑制效应归因于OptimiXer?创造的均匀反应环境,避免了局部臭氧过饱和,同时<1分钟的短水力停留时间阻断了Br-
→HOBr→BrO3
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的完整转化链。
3.3 运行稳定性突出
流量变化测试表明,在12.5-46.9 m3/h范围内MPs去除率保持稳定,系统可实时响应进水流量0-300 L/s的剧烈波动。此外,当臭氧剂量>0.3 gO3
/gDOC
时,出水大肠杆菌和肠球菌数量满足欧盟 bathing water标准,展现协同消毒功能。
这项研究为污水处理领域带来三重革新:技术层面,USONiQ系统通过超声空化与高效传质的协同效应,将AOP能效提升至新高度;应用层面,其模块化设计解决了传统臭氧系统占地大、混合不均的痛点;环境安全层面,溴酸盐抑制特性使该技术特别适合高Br-
废水处理。值得注意的是,虽然超声波单元增加能耗,但臭氧需求的显著降低可能使净能耗优于传统系统,这为后续生命周期评估(LCA)研究指明了方向。随着欧盟新版城市污水处理指令(UWWD)将MPs控制纳入强制要求,该技术为污水处理厂达标提供了兼具经济性与合规性的解决方案,对保护水生生态系统和饮用水安全具有深远意义。
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