硫脲增强型双功能共价有机框架摩擦电纳米传感器实现Hg2+ 的高效检测与可视化监测

【字体: 时间:2025年06月06日 来源:Journal of Hazardous Materials 12.2

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  针对传统Hg2+ 检测方法预处理复杂、依赖外部电源的难题,研究人员开发了基于硫脲修饰共价有机框架(COF)的摩擦电纳米传感器(TENS)。该传感器通过硫脲基团特异性结合Hg2+ 并增强电荷输出,实现了31.6 pM的检测限、10-10 -10-4 M的线性范围及实际水样检测,无需预处理即可驱动LED可视化示警,为重金属污染监测提供了便捷可持续的新方案。

  

汞离子(Hg2+
)作为最具毒性的重金属污染物之一,通过采矿、化工等活动进入水体后,可引发神经损伤和多器官毒性,美国环保署(EPA)规定饮用水中限值为10 nM。现有检测技术如原子吸收光谱虽灵敏,但需复杂预处理且依赖大型设备,难以实现野外实时监测。摩擦电纳米发电机(TENG)因其自供电特性成为新兴解决方案,但传统传感器存在修饰复杂、灵敏度不足的缺陷。

江苏大学的研究团队在《Journal of Hazardous Materials》发表研究,设计了一种硫脲增强的双功能共价有机框架(COF)摩擦电纳米传感器(TENS)。通过溶剂热法合成含硫脲基团的TpPa-S COF,其多孔结构可快速吸附Hg2+
,π-π网络促进电荷传输。硫脲基团双重功能:特异性结合Hg2+
(结合常数107.23
M-1
)并提升摩擦电输出(112.7 V/17.5 μA)。该系统无需预处理,10分钟内完成检测,检测限达31.6 pM,线性横跨6个数量级,且可重复使用10次以上。实际水样测试中,与LED串联实现了无电源可视化监测。

关键技术包括:1)溶剂热法合成TpPa-S COF;2)接触分离式TENG构建;3)电输出性能测试系统;4)实际水样(饮用水、河水等)验证。

【材料与表征】
通过红外光谱和X射线衍射证实TpPa-S COF的成功合成,硫脲基团通过C=S键与Hg2+
配位,结合能计算显示其对Hg2+
的选择性高于其他金属离子(如Cd2+
、Pb2+
)100倍以上。

【性能优化】
对比不含硫脲的TpPa COF,TpPa-S COF的摩擦电输出提升3.2倍,归因于硫脲增强的表面电荷密度(经开尔文探针力显微镜验证)。

【检测应用】
在含13种干扰离子的混合体系中,仅Hg2+
引起显著信号变化(响应率>92%)。实际水样加标回收率为98.6%-104.3%,RSD<5%。

【结论与意义】
该研究首次将COF材料应用于TENS领域,通过分子设计实现检测性能与能源效率的双重突破。其自供电、可视化特性特别适用于电力匮乏地区的重金属污染筛查,为环境监测提供了“零能耗”新范式。未来可通过拓展COF功能基团,适配更多污染物检测需求。

(注:全文数据与结论均源自原文,未添加主观推断)

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