综述:喹啉盐作为光催化剂在不同条件下的简易光催化反应

【字体: 时间:2025年06月06日 来源:Journal of Industrial and Engineering Chemistry 5.9

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  这篇综述系统总结了喹啉盐(Quinolinium salts)作为有机光催化剂(photocatalysts)的最新研究进展,重点探讨了其优异的光物理特性(如长荧光寿命、高量子产率)在氢能生产(H2 evolution)、过氧化氢合成(H2 O2 production)及C–C键形成等绿色化学转化中的应用,特别突出了明星分子QuPh+ –NA的高效催化性能,为可持续化学合成提供了新思路。

  

Abstract

喹啉盐作为一类N-杂芳烃阳离子化合物,凭借长荧光寿命、高量子产率和强氧化能力等光物理特性,近年来成为有机光催化领域的明星分子。其中,2-苯基-4-(1-萘基)喹啉高氯酸盐(QuPh+
–NA)在可见光/紫外光下展现出卓越的催化活性和稳定性,被广泛应用于氢能生产、过氧化氢合成、光氧化及C–C键构建等反应。与传统的吖啶盐(acridinium salts)相比,喹啉盐合成更简便且激发态寿命更长,为绿色化学提供了新工具。

Introduction

喹啉盐的合成可通过喹啉的N-烷基化及阴离子交换实现,其结构可调性使其光吸收波长和氧化还原电位能够精准调控。1950年代开发的Pilyugin串联反应虽能制备N-芳基喹啉盐,但条件苛刻、产率低;近年来过渡金属催化策略的出现,使得温和条件下构建功能化喹啉盐成为可能。作为光氧化还原催化剂,喹啉盐不仅能通过单重态/三重态实现强氧化能力,还可作为光敏剂(photosensitizers)参与反应,在药物和材料化学中潜力巨大。

Synthesis of quinolinium salt

以QuPh+
–NA为例,其合成关键步骤是4-(萘-1-基)-2-苯基喹啉与三氟甲磺酸甲酯的甲基化反应。结构中的萘基和苯基显著增强了光吸收效率,而高氯酸根阴离子则提升了溶解性和稳定性。这种模块化合成策略为开发更多功能化喹啉盐奠定了基础。

Photocatalytic hydrogen evolution using quinolinium salts

Fukuzumi课题组开创性研究发现,QuPh+
–NA在可见光驱动下可实现高效产氢,其机理涉及光激发态喹啉盐从电子给体(如NADH类似物)获取电子,进而还原质子生成H2
。该体系在pH 7的水溶液中仍保持活性,突破了传统贵金属催化剂的限制。

Conclusion

喹啉盐光催化剂在温和条件下实现了多类重要转化,未来可通过理性设计拓展其应用至不对称合成和生物相容性反应。韩国研究团队(NRF资助)的工作为开发低成本、高效率的有机光催化体系提供了重要参考。

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