综述:镁电池负极的界面反应

【字体: 时间:2025年06月06日 来源:Journal of Magnesium and Alloys 15.8

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  这篇综述系统总结了镁(Mg)电池负极的界面反应机制,重点探讨了Mg负极的氧化溶解、析氢、钝化膜形成及枝晶生长等关键问题,并提出了结构设计、替代材料开发及人工固态电解质界面膜(SEI)构建等优化策略,为高能量密度、高安全性的Mg电池技术发展提供了理论指导。

  

镁电池负极的界面反应

镁电池因其高体积比容量(3833 mAh cm?3
)、低还原电位(?2.37 V vs. SHE)及资源丰富等优势,被视为下一代储能技术的理想选择。然而,Mg负极与电解质的界面反应问题严重制约其实际应用,包括氧化溶解、析氢、钝化膜阻碍Mg2+
迁移及枝晶生长等。

界面反应类型与机制

  1. 氧化与自腐蚀反应:Mg在电解液中易失去电子形成Mg2+
    ,同时伴随析氢反应(HER),生成Mg(OH)2
    和MgH2
    等产物,导致阳极效率下降。
  2. 钝化膜形成:Mg与电解液中的阴离子(如ClO4
    ?
    )反应生成MgO、MgCO3
    等绝缘层,阻碍离子传输,引发电压滞后。
  3. 枝晶生长:传统观点认为Mg沉积呈二维平面生长,但高电流密度下仍会形成枝晶,引发短路风险。

界面优化策略

  1. 结构设计:通过纳米化(如2.5 nm Mg颗粒)增加比表面积,或引入(0001)晶面降低溶解速率;合金化(如添加Al、稀土元素)可细化晶粒,提升耐蚀性。
  2. 替代材料:Bi、Sn等合金负极(如Mg3
    Bi2
    )通过可逆合金化反应实现快速Mg2+
    迁移,体积比容量接近金属Mg(3783 mAh cm?3
    )。
  3. 人工SEI膜:通过BiCl3
    溶液置换反应构建Bi基保护层,或利用Li[B(HFIP)4
    ]添加剂形成含MgF2
    的稳定SEI膜,显著抑制副反应。

未来挑战与展望

当前研究需突破薄金属负极设计、阳极利用率提升等瓶颈,同时需兼顾安全性、成本与规模化生产。开发新型Mg单晶负极、多元素协同合金及高离子电导率SEI膜将是关键方向。镁电池在电动汽车、可再生能源存储等领域的应用潜力巨大,其商业化进程将推动绿色能源结构的转型。

(注:全文基于原文实验数据与结论归纳,未添加非文献支持内容。)

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