综述：高叶绿素含量可食用叶类植物中农药残留分析的研究进展——基于采样、QuEChERS和LC-MS/MS的分析方法

这篇综述系统梳理了高叶绿素含量可食用叶类植物（如菠菜、羽衣甘蓝等）中农药残留分析的技术进展。文章重点探讨了现代QuEChERS（快速、简便、廉价、高效、耐用、安全）样品前处理方法与液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）联用技术的优势，详细对比了AOAC 2007.01和EN 15662标准流程，并总结了不同叶类植物中常见农药（如有机磷类、三嗪类、拟除虫菊酯类）的残留水平与最大残留限量（MRL）的全球监管差异。

　　

高叶绿素叶类植物中农药残留分析的挑战与突破

1. 引言
农药在保障农作物健康和提高产量方面不可或缺，但其过度使用导致环境与食品污染问题日益严峻。高叶绿素含量的叶类植物（如菠菜、羽衣甘蓝）因富含营养被视为“超级食品”，但叶绿素a/b等色素（结构差异见第2个吡咯环侧链）会干扰农药残留检测。全球农业用地减少与人口增长的双重压力下，精准分析此类复杂基质中的农药残留（如氯吡啶、毒死蜱）成为食品安全监管的核心课题。

2. 农药分类与健康威胁
世界卫生组织（WHO）依据大鼠急性经口/经皮半数致死量（LD₅₀
）将农药分为极危险（Ia类，LD₅₀
<5 mg/kg）至微毒（U类，LD₅₀
≥5000 mg/kg）。按用途可分为杀螨剂（AC）、除草剂（H）等20类，按化学结构则包括有机磷（OP）、三嗪（T）等15类。值得注意的是，除草剂全球用量增长达19%，而杀虫剂与杀菌剂的消费趋势波动较大。农药通过呼吸、皮肤接触等途径进入人体，与白血病、免疫抑制等疾病关联，其中高叶绿素植物因直接食用风险更需关注。

3. 高叶绿素叶类植物与农药残留现状
研究汇总了26种高叶绿素植物（如菠菜叶绿素含量0.8–9 mg/g鲜重）的农药残留数据：

• 苋菜：检出氯吡啶（1.535 mg/kg，GC-MS）
• 香菜：含二嗪农（0.013–0.16 mg/kg，GC-MS）
• 小麦草：未检出残留（GC-MS）但LC-MS/MS发现噻虫嗪（0.59–91.94 mg/kg）
  欧盟与美国FDA的MRL标准差异显著，例如欧盟对毒死蜱的叶菜类限量为0.01 mg/kg，而美国为0.05 mg/kg，凸显贸易壁垒问题。

4. 分析方法革新
4.1 样品前处理
传统液液萃取（LLE）和固相萃取（SPE）逐渐被QuEChERS取代。AOAC 2007.01方法采用乙腈提取后加入MgSO₄
/NaCl分层，而EN 15662改用柠檬酸盐缓冲体系提升酸性农药（如百菌清）稳定性。针对叶绿素干扰，添加石墨化碳黑（GCB）可额外去除10%色素，但可能吸附平面结构农药（如多菌灵）。

4.2 LC-MS/MS技术优势
三重四极杆质谱（QqQ）通过多反应监测（MRM）模式实现高特异性检测。以氯吡啶为例，其母离子（m/z 350）碰撞生成子离子（m/z 97），离子丰度比偏差需<±30%以符合SANTE/11312/2021指南。相比GC-MS，LC-MS/MS更适合热不稳定化合物（如氨基甲酸酯类），且能同时分析262种农药（如香菜中啶虫脒、丙环唑）。

5. 现存挑战与未来方向
尽管QuEChERS-dSPE与LC-MS/MS联用显著提升分析效率，但仍面临基质效应（如盐类抑制电喷雾电离）、极性化合物回收率低等问题。新兴材料（如金属有机框架MOFs）可能替代传统吸附剂，而自动化前处理设备将减少人为误差。未来需开发更经济的标准化流程，并建立叶绿素基质专属数据库以支持全球监管协同。

6. 结论
高叶绿素叶类植物的农药残留分析需要兼顾灵敏度与抗干扰能力。现代QuEChERS-dSPE与LC-MS/MS的组合已成为金标准，但其应用仍需针对不同植物（如叶绿素含量差异达20倍）优化参数。跨学科合作将是解决这一食品安全难题的关键。