基于甘油的深共晶溶剂高效可逆捕获气相碘:核安全与环境治理新策略

【字体: 时间:2025年06月08日 来源:Communications Chemistry 5.9

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  为解决核能工业中放射性碘(I2 )蒸气的高效捕获与回收难题,意大利都灵大学团队创新性开发了甘油(Gly)基深共晶溶剂(DESs),通过调控胆碱盐(Ch+ X- )与甘油比例,实现最高4 g g-1 的碘吸附量,并首次揭示甘油氧原子与碘的化学相互作用机制。该研究发表于《Communications Chemistry》,为核废料处理提供了低成本、可再生的液态吸附方案。

  

核能作为全球重要电力来源,其产生的放射性碘同位素(如129
I和131
I)对环境和人类健康构成严重威胁。传统多孔固体吸附剂虽能有效捕获碘蒸气,但面临合成复杂、成本高昂且不可逆吸附等瓶颈。液态吸附剂如离子液体(ILs)虽具潜力,却存在毒性大、难以纯化等问题。在此背景下,深共晶溶剂(DESs)因其绿色环保、易制备等优势成为新兴候选材料,但此前从未应用于气相碘捕获领域。

意大利都灵大学的Daniele Motta等研究人员设计了三组甘油基DESs:胆碱氯化物(ChCl)/甘油(1:2和1:3)与胆碱碘化物(ChI)/甘油(1:3),通过重力法测定碘吸附量,结合热重分析(TGA)评估可逆释放性能,并利用拉曼光谱解析碘物种的化学形态。研究发现ChCl:Gly 1:2表现最优,24小时吸附量达4 g g-1
,超越多数固态吸附剂;加热至100°C可释放80%的碘。拉曼光谱证实碘不仅以分子形式(I2
)物理吸附,还通过甘油氧原子形成化学相互作用(-O---I2
),而热处理后残留的I5
-
物种揭示了复杂的多碘化物转化机制。该成果发表于《Communications Chemistry》,为核废料处理提供了兼具高效性与可持续性的解决方案。

关键实验方法

  1. DESs制备:将胆碱盐(ChCl/ChI)与甘油按1:2或1:3摩尔比混合,40°C搅拌至均质化
  2. 碘蒸气吸附:80°C密闭系统中定时称重测定吸附量
  3. 热重分析:5°C min-1
    升温速率下测定碘释放行为
  4. 拉曼光谱:785 nm激光检测100-1800 cm-1
    区间碘物种振动模式

研究结果

  1. 重力法碘吸附
    ChCl:Gly 1:2(DES1)吸附量达3.86 g g-1
    ,显著高于纯甘油(0.17 g g-1
    ),证明胆碱盐的协同作用。吸附后体系呈现凝胶态,室温储存42天仅损失3-6%碘,显示优异稳定性。

  2. 热分析
    TGA显示所有DESs在120°C附近出现宽泛质量损失(约75%),对应碘释放。DTG曲线揭示至少两个释放步骤,表明存在不同结合强度的碘物种。

  3. 拉曼表征
    未处理样品在180 cm-1
    (I2
    )和163 cm-1
    (-O---I2
    )处出现特征峰,证实物理吸附与化学相互作用并存。热处理后仅保留168/143/109 cm-1
    峰,归属为I5
    -
    ,暗示卤素交换反应发生。

结论与意义
该研究首次证明甘油基DESs可作为气相碘"分子海绵",其性能超越多数固态材料的关键在于:①胆碱盐通过极化甘油羟基增强氧原子给电子能力;②多重相互作用(物理吸附、XB、-O---I2
)协同提升容量。相较于传统ILs,DESs成本降低90%且生物降解性更优。未来通过调控HBD/HBA比例与结构,有望实现完全可逆吸附,并拓展至能源存储领域(如碘基电解质)。这项工作为核工业废物管理提供了符合绿色化学原则的新范式。

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