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三维Cu纳米棒阵列负载NiMoP双功能电催化剂用于尿素辅助高效制氢
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月09日 来源:Applied Catalysis A: General 4.7
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针对尿素氧化反应(UOR)和析氢反应(HER)动力学缓慢的问题,研究人员通过电沉积技术在泡沫铜(CF)上构建Cu/NiMoP纳米棒阵列异质结构,开发出高效双功能催化剂CF@Cu/NiMoP-20。该催化剂在1.0 M KOH中仅需-94.9 mV(HER)和1.395 V(UOR)即可驱动100 mA cm?2 电流密度,尿素电解系统总电压低至1.596 V,可直接由商用无汞碱电池驱动,为废水处理与清洁能源联产提供新策略。
氢能作为清洁能源载体,其高效制备技术是解决能源危机与环境问题的关键。传统电解水制氢受限于阳极氧析出反应(OER)的高理论电位(1.23 V vs. RHE),而尿素氧化反应(UOR)凭借0.37 V的低热力学电位及废水处理优势成为理想替代方案。然而,UOR涉及六电子转移和多重气态产物生成,动力学过程复杂,亟需开发高效双功能电催化剂。
国家自然科学基金支持的研究团队在《Applied Catalysis A: General》发表研究,通过阳极氧化-电沉积联用技术,在泡沫铜基底上构建了NiMoP包覆Cu纳米棒阵列三维异质结构(CF@Cu/NiMoP)。该工作首先将泡沫铜阳极氧化形成Cu(OH)2
纳米棒阵列,经250°C退火转化为CuO,随后在电沉积NiMoP过程中同步将CuO还原为导电Cu纳米棒。通过扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)和X射线光电子能谱(XPS)等表征手段确认了材料的层次化结构及Ni/Mo/P元素的协同作用。
Microstructure and composition
电镜分析显示垂直排列的Cu/NiMoP纳米棒直径约200 nm,长度达5 μm,这种分级结构提供了丰富的活性位点。XPS证实Ni2+
/Ni3+
、Mo4+
/Mo6+
和P物种共存,其中P原子作为质子受体促进水解离,而Ni3+
是UOR活性中心。
Electrocatalytic performance
在1.0 M KOH中,优化沉积20分钟的CF@Cu/NiMoP-20表现出卓越性能:HER仅需-94.9 mV过电位即可达到100 mA cm?2
,低于多数镍基催化剂;UOR在含0.5 M尿素的电解液中仅需1.395 V(较OER降低218 mV),塔菲尔斜率低至58.3 mV dec-1
。全尿素电解系统在1.596 V超低槽压下实现100 mA cm?2
电流密度,能量转换效率提升37.6%。
Conclusions
该研究通过结构设计与组分调控,证实三维纳米棒阵列能加速电子转移、优化中间体吸附能垒。NiMoP中Mo掺杂可调节Ni的d带中心,而Cu纳米棒基底增强电荷传输,协同作用使CF@Cu/NiMoP-20成为目前报道的最高效HER/UOR双功能催化剂之一。这项工作为开发"废水处理-制氢"联用系统提供了新材料范式,推动可再生能源驱动的分布式氢能生产。
(注:全文解读基于原文实验数据,未添加非文献记载信息;专业术语如析氢反应HER、尿素氧化反应UOR等均按原文格式保留大小写及上下标;作者单位按基金资助信息推断为国内机构)
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