综述：过渡金属磷化物电催化剂用于高效析氧反应

这篇综述系统探讨了过渡金属磷化物（TMPs）作为析氧反应（OER）催化剂的优势与进展。文章指出，TMPs凭借可调电子结构、高导电性和低成本特性，在电解水制氢中展现出替代贵金属（如RuO2 ）的潜力，重点分析了钴/镍/铁磷化物及多元TMPs的合成策略（如异质界面工程、元素掺杂）和催化机制，并展望了其在海水电解中的应用挑战。

　　

OER机制
在电解水过程中，析氧反应（OER）因其四电子转移的复杂动力学成为限速步骤。碱性环境下，OH^–
的富集降低了O–H键断裂能垒，而酸性介质中TMPs易发生表面氧化溶解。研究表明，TMPs通过形成活性氧化物层（如CoOOH）稳定催化界面，其金属-磷协同效应可优化中间体（*OH、*O）吸附能，降低过电位至219?mV（CoFeP-N）。

钴磷化物
CoP凭借pH稳定性与表面自修复特性成为研究热点。磷原子引入可调控钴的d带中心，增强H₂
O解离效率。例如，等离子体法制备的CoFeP-N纳米线在10?mA?cm^?2
电流密度下过电位仅219?mV，归因于氮掺杂引发的电荷重分布。

镍磷化物
Ni_x
P的导电性与丰富活性位点使其在碱性OER中表现突出。通过构建核壳结构（如NiCo-OH@Ni_x
Fe_y
O₄
），可实现1000?mA?cm^?2
超高电流密度（过电位275?mV），其多孔结构加速了气泡脱附与传质。

铁磷化物
FeP在地壳中的丰度赋予其成本优势。研究发现，Fe³⁺
/Fe²⁺
氧化还原对可促进*OOH中间体形成，而磷空位能暴露更多不饱和配位铁位点，提升本征活性。

多元过渡金属磷化物
多元体系（如CoNiFeP）通过金属间电子耦合进一步优化反应路径。例如，CoFeP中Co的d电子填充调控使O*吸附能接近理论最优值，而Fe的引入增强了氧中间体稳定性，协同降低能垒。

结论与展望
尽管TMPs在成本与活性上已取得突破，但实际应用中仍面临海水腐蚀、长期稳定性等挑战。未来研究需结合原位表征技术（如XAS）揭示动态催化机制，并开发规模化制备工艺以推动产业化进程。