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泡沫镍负载MoO3 /NiMoO4 纳米棒阵列:工业条件下高效稳定的天然海水双功能电催化剂
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月09日 来源:Applied Surface Science 6.3
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针对工业级天然海水电解中催化剂效率低、稳定性差的问题,研究人员通过两步法合成MoO3 /NiMoO4 @NF纳米阵列催化剂。该催化剂在6.0 M KOH/60°C海水中仅需1.841 V即可实现500 mA cm?2 的工业级电流密度,并稳定运行350小时,性能超越Pt/C@NF||RuO2 @NF体系,为规模化海水制氢提供了突破性解决方案。
随着化石能源枯竭与环境问题加剧,氢能因其120 MJ/kg的高能量密度和零碳排放特性成为理想替代能源。然而传统淡水电解制氢受限于资源分布不均,而储量丰富的海水电解又面临Cl-
腐蚀、催化剂中毒等挑战。当前贵金属催化剂(Pt/C、RuO2
)虽性能优异但成本高昂,且工业条件下(高温高碱度)的稳定性不足。为此,山东某研究团队在《Applied Surface Science》发表研究,开发出泡沫镍负载的MoO3
/NiMoO4
纳米棒阵列催化剂,通过三步关键技术创新:水热法构建NiMoO4
纳米棒基底、电沉积生长MoO3
纳米片形成异质结、原位引入氧空位(Ov
)调控电子结构。
材料合成与表征
通过X射线衍射(XRD)和X射线光电子能谱(XPS)证实了MoO3
/NiMoO4
异质结构的成功构建,扫描电镜(SEM)显示纳米棒表面垂直生长的纳米片形成分级多孔结构,比表面积达89.6 m2
g-1
。电子顺磁共振(EPR)检测到显著的氧空位信号,证实了Ov
的存在。
电催化性能
在1.0 M KOH中,该催化剂析氢反应(HER)和析氧反应(OER)的过电位分别低至59 mV和202 mV(10 mA cm?2
)。在模拟工业条件的6.0 M KOH/60°C海水中,OER过电位在500/1000 mA cm?2
时仅需294/368 mV,且能耐受Cl-
腐蚀。全水解测试中,MoO3
/NiMoO4
@NF双电极系统在海水中的电压(1.841 V@500 mA cm?2
)比商业Pt/C@NF||RuO2
@NF低210 mV。
机理研究
电化学阻抗谱(EIS)显示异质结界面电荷转移电阻(Rct
)降低78%,密度泛函理论(DFT)计算表明Ov
能优化活性位点对H和OOH的吸附能。同步辐射证实Mo4+
/Mo6+
氧化还原对加速电子转移,而纳米阵列结构促进气泡脱附,避免活性位点屏蔽。
该研究通过"纳米阵列增活面积-异质结促电荷传输-氧空位调电子结构"三重协同机制,实现了工业级电流密度下海水电解的高效稳定运行。催化剂在350小时测试后未出现明显腐蚀或活性衰减,其每千克氢气生产成本较传统工艺降低37%,为海上风电制氢等场景提供了商业化应用可能。研究团队指出,下一步将探索催化剂在波动电流条件下的适应性,并开发卷对卷连续生产工艺。
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