新型氨基羟肟酸捕收剂NOHA强化白钨矿浮选富集机制研究

【字体: 时间:2025年06月09日 来源:Applied Surface Science 6.3

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  针对白钨矿浮选中铅活化剂的环境风险问题,湖南科研团队设计合成新型氨基羟肟酸捕收剂N-(3-辛氨基)羟肟酸(NOHA),通过微浮选、Zeta电位、FTIR和XPS等技术验证其性能。研究表明,NOHA在pH 8.0、2.0×10?4 mol/L条件下可实现95%白钨矿回收率,其质子化氨基(-NH2 + -)与羟肟酸基协同作用增强矿物表面疏水性,为无铅浮选工艺提供新方案。

  

钨作为现代高科技材料不可或缺的战略金属,其主力矿物白钨矿(CaWO4
)的浮选回收长期面临两大难题:传统脂肪酸类捕收剂对伴生钙矿物(如萤石CaF2
、方解石CaCO3
)选择性差,而高效羟肟酸类捕收剂又需依赖铅活化剂Pb(NO3
)2
——中国最大钨矿柿竹园每吨矿石需添加1.2-1.6 kg铅盐,带来严峻环境风险。针对这一行业痛点,湖南科研团队创新设计出兼具氨基与羟肟酸基的双功能捕收剂NOHA,其突破性成果发表于《Applied Surface Science》。

研究采用微浮选实验评估回收率,结合Zeta电位分析吸附机制,通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)和接触角测定验证表面改性,并利用X射线光电子能谱(XPS)解析化学键合位点。所有矿物样本均来自湖南矿区,经破碎筛分后分为-74~+37 μm(浮选用)和<5 μm(表征用)两个粒径组。

【Micro-flotation】
在pH 8.0条件下,NOHA仅需2.0×10?4
mol/L浓度即可实现95%白钨矿回收率,性能媲美碳链长10倍的油酸钠(NaOL)。对比实验显示,相同条件下萤石回收率仅45.6%,证实其优异选择性。

【Zeta potential】
电位测试揭示NOHA的质子化氨基(-NH2
+
-)通过静电作用锚定于带负电的白钨矿表面,促进羟肟酸基与钙位点的螯合,这种"双基团协同吸附"机制解释其高效性。

【FTIR与接触角】
红外光谱在1548 cm-1
处出现-C=N-特征峰,证实NOHA化学吸附;接触角从未处理的25°提升至65°,疏水性显著增强。

【XPS分析】
Ca 2p轨道结合能位移表明羟肟酸基与白钨矿表面钙形成Ca-O键,而N 1s谱中399.8 eV峰位验证氨基的质子化状态,分子动力学模拟显示这种双点吸附使分子呈倾斜构型,最大化疏水效应。

该研究首次实现无铅条件下白钨矿高效浮选,NOHA分子中氨基的静电引导作用与羟肟酸的选择性螯合形成"双保险"机制,不仅将回收率提升至95%,更突破性解决铅污染难题。团队提出的"功能基团模块化设计"策略为绿色选矿药剂开发提供新范式,相关技术已获湖南自然科学基金(2023JJ40710)等支持,对推动钨资源可持续开发具有重要工业价值。

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