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镧系金属有机框架(Ln-MOF)协同氢供体实现重油绿色高效催化降粘:深层油藏节能开发新策略
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月09日 来源:Green Chemical Engineering 9.1
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为解决塔河油田深层重油流动性差及热降粘能耗高的难题,研究人员创新开发了原位催化氢供体辅助低温裂解体系。通过水热晶面定向生长策略合成Ln-MOF(Ln=La/Ce/Pr)催化剂,在140℃下与四氢萘构建动态超分子催化界面,实现沥青质拓扑解聚,24小时内降粘率达90.8%,能耗降低67%。该研究为深层重油绿色开发提供了理论模型与工艺范式。
在全球能源需求持续增长的背景下,重油因其储量丰富成为重要战略资源,但高粘度特性导致开采困难。中国塔里木盆地塔河油田的重油储量可观,却面临深层储层(埋深超6000米)热损失严重、常规化学驱替失效等挑战。当前主要采用稀释降粘技术,但成本高昂且环境友好性差。如何实现低温高效降粘,成为突破重油开发瓶颈的关键科学问题。
针对这一难题,中国科学院化学研究所等机构的研究人员独辟蹊径,将前沿的金属有机框架(MOF)材料引入能源化学工程领域。他们通过精确调控镧系金属(La/Ce/Pr)活性中心的电子状态,设计出具有可控Lewis酸性和纳米级孔道结构的Ln-MOF催化剂,与氢供体四氢萘协同作用,在《Green Chemical Engineering》发表了这项突破性研究成果。
研究团队采用水热晶面定向生长技术合成Ln-MOF,通过X射线光电子能谱(XPS)和透射电镜(TEM)证实其具有高密度Ce3+
活性位点;结合分子动力学模拟与热重分析(TGA),揭示了催化剂对重油组分的吸附-活化机制;利用高温高压反应釜评价降粘性能,并建立6000米井筒举升模拟系统验证工业可行性。
3.1 催化剂结构表征
通过SEM/TEM观察到Ce-MOF呈150纳米球形聚集体,比La/Pr-MOF(500纳米棒状)具有更高比表面积(7.639 m2
/g)。31
P MAS NMR显示Ce-MOF的Lewis酸密度达0.82 mmol/g,其Ce-O键能(半峰宽28 cm-1
)显著优于其他镧系元素,为催化活性奠定基础。
3.2 降粘性能分析
在140℃/24小时条件下,0.5% Ce-MOF与1%四氢萘组合使重油粘度从35,292 mPa·s降至3,210 mPa·s(降粘率90.8%)。薄层色谱(TLC)显示沥青质含量降低12.46%,饱和烃增加17.11%,元素分析证实H/C比提升,证实其通过分子重构而非简单裂解实现降粘。
3.3 反应产物解析
GC-MS检测到催化体系萘峰强度是非催化体系的2.3倍,1
H NMR显示脂肪氢信号增强32%,证实Ce3+
/Ce4+
氧化还原对促进氢转移。XRD发现沥青质(002)晶面间距从0.506 nm增至0.527 nm,说明π-π堆叠作用减弱。
4. 井筒举升模拟
在3000米深度处,Ce-MOF处理原油的压降梯度(ΔP/L=0.21 MPa/m)较未处理油降低44.7%,等效流度比提升3.8倍,最终在0.72 MPa井口压力下实现连续举升。
5. 分子机制阐释
DFT计算表明Ce-MOF使四氢萘C-H键解离能从368.8 kJ/mol降至102.8 kJ/mol。电子局域函数(ELF)分析揭示Ce 4f轨道与沥青质π电子云杂化,诱导C-C键极化。分子动力学模拟测得结合自由能-178.3 kJ/mol,主要源于Ce-O桥氧与杂原子(S/N)的Lewis酸碱作用。
这项研究构建了"吸附-活化-解聚"三阶段理论模型:Ce-MOF通过酸性位点断裂C-S/C-N键,氢供体通过π-π堆叠定向传递活性氢,协同实现沥青质拓扑重构。相较于传统热催化(>200℃),该技术将反应温度降至140℃,能耗降低67%,为重油绿色开发提供新范式。其创新性在于将配位化学理论拓展至能源工程领域,为深层难采油气资源开发提供了跨学科解决方案。
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