通过后合成修饰工程化UiO-66-NH2 金属有机框架:一种用于水中Fe3+ 检测的高选择性荧光探针

【字体: 时间:2025年06月09日 来源:Inorganic Chemistry Communications 4.4

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  针对水中Fe3+ 检测技术成本高、操作复杂的问题,研究人员通过后合成修饰(PSM)开发了新型荧光探针UiO-66-NH2 -DHB。该MOF探针具有0.58 μM的低检测限、4.06×104 M?1 的高KSV值及优异的选择性,符合EPA/WHO标准,为环境监测提供了高效解决方案。

  

论文解读
铁离子(Fe3+
)在生物体内参与氧运输、酶活性等关键过程,但过量或缺乏会导致贫血、代谢紊乱等疾病。传统检测方法如原子吸收光谱(AAS)和电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)虽精准,但设备昂贵、操作复杂,难以普及。金属有机框架(MOF)因其可调孔隙结构和荧光特性成为传感新宠,但多数高性能MOF依赖稀土元素,成本高昂且环境兼容性差。

针对这一挑战,印度理工学院古瓦哈提分校博士、现任职于国立技术学院那加兰校区的Amrit Puzari团队,通过后合成修饰(PSM)将UiO-66-NH2
MOF与3,4-二羟基苯甲醛(DHB)进行希夫碱反应,开发出新型荧光探针UiO-66-NH2
-DHB。该研究发表于《Inorganic Chemistry Communications》,证实该探针在0.005 mg/L极低浓度下仍能稳定检测水中Fe3+
,检测限优于EPA/WHO标准,且不受其他金属离子干扰。

关键技术方法

  1. 溶剂热合成:以ZrCl4
    和2-氨基对苯二甲酸(BDC-NH2
    )为原料制备UiO-66-NH2
    MOF前体。
  2. 后合成修饰:通过希夫碱反应引入DHB,形成具有荧光特性的UiO-66-NH2
    -DHB。
  3. 光谱表征:采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)和场发射扫描电镜(FESEM)验证结构完整性。
  4. 荧光淬灭实验:评估探针对Fe3+
    的选择性及抗干扰能力。

研究结果

  1. 材料表征:XRD证实PSM后框架结构未破坏,FT-IR显示希夫碱键(C=N)形成,FESEM显示规则八面体形貌。
  2. 稳定性测试:探针在宽pH范围(2-10)和高温(≤300°C)下保持稳定,水中浸泡7天后荧光强度仅降低5%。
  3. 检测性能:对Fe3+
    的检测限为0.58 μM,KSV值达4.06×104
    M?1
    ,优于多数稀土基MOF。竞争实验表明,10倍浓度干扰离子(如Cu2+
    、Hg2+
    )下淬灭率仍>90%。

结论与意义
UiO-66-NH2
-DHB通过低成本PSM策略实现了Fe3+
的高灵敏、高选择性检测,其水稳定性和抗干扰性使其适用于复杂环境样本。该研究为非稀土MOF传感器的设计提供了新思路,对推动环境监测技术平民化具有重要意义。作者Abel G. Achumi等强调,未来可进一步优化探针的再生性能,拓展其在生物医学领域的应用。

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