白喙海豚骨骼中全氟和多氟烷基物质（PFAS）的靶向与非靶向筛查：揭示海洋顶级捕食者的长期污染模式

为评估海洋环境中全氟和多氟烷基物质（PFAS）的长期污染趋势，研究人员首次以丹麦海岸搁浅的32头白喙海豚（Lagenorhynchus albirostris）骨骼（1981-2019年）为样本，结合靶向分析（检出PFOS、FOSA等）和非靶向筛查（发现半氟化正构烷烃），揭示了PFAS的年龄/性别相关生物累积特征及陆源输入途径，为海洋哺乳动物骨骼作为新型生物监测基质提供了基线数据。

　　

在工业产品中广泛使用的全氟和多氟烷基物质（PFAS），因其抗降解性和生物累积性成为全球性环境威胁。尽管已有研究通过海洋哺乳动物肝脏监测PFAS污染，但骨骼这一能记录长期暴露史的基质尚未被探索。丹麦海岸频繁出现的白喙海豚搁浅事件，为比利时安特卫普大学等机构的研究团队提供了独特机会——他们首次系统分析了1981-2019年间32头个体的骨骼样本，成果发表于《Environmental Research》。

研究采用三大技术支柱：1）靶向分析（UPLC-MS/MS）定量16种PFAS；2）非靶向筛查（高分辨质谱HRMS）识别未知化合物；3）生物统计学方法（Spearman秩相关）解析年龄/性别差异。样本经ENVI-Carb?净化，以¹³
C标记内标校准，方法检出限低至0.003-0.1 ng/g。

研究结果

1. PFAS污染特征：骨骼中PFOS（28.4 ng/g）和FOSA（6.3 ng/g）占主导，与肝脏研究一致，证实骨骼可作为替代基质。短链PFCA（如PFHxA）和PFHxS的检出反映替代品使用趋势。
2. 非靶向发现：半氟化正构烷烃（SFAs）的发现暗示滑雪蜡等陆源PFAS通过大气或径流进入海洋食物链。
3. 生物累积规律：雌性个体PFAS负荷随年龄增长而降低（可能因母体转移），雄性则呈正相关；时间序列显示2000年后PFOS下降与全球限用政策吻合。

结论与意义
该研究开创性证实：1）海豚骨骼能有效记录PFAS暴露史，填补软组织样本无法覆盖的长期监测空白；2）非靶向技术拓展了对新兴PFAS（如SFAs）的认知边界；3）为《斯德哥尔摩公约》实施效果评估提供实证。未来可联合骨骼与肝脏数据，构建更完整的海洋污染时空图谱。