基于Au@AuAg蛋黄壳异质纳米结构双等离子体峰跷跷板式转换的饮用水中Cu2+ 与Hg2+ 高灵敏检测新策略

【字体: 时间:2025年06月11日 来源:Food Chemistry 8.5

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  为解决饮用水重金属污染检测中传统方法成本高、操作复杂的问题,研究人员设计出具有双等离子体吸收峰的Au@AuAg蛋黄壳异质纳米结构(YSHNSs),通过调控合金壳厚度与组成比例实现Cu2+ 和Hg2+ 的双向特异性识别。该探针检测限分别达0.4 nM和2 nM,为食品安全监测提供了高灵敏度、高选择性的多模式传感平台。

  

随着工农业快速发展,重金属污染已成为威胁人类健康的隐形杀手。铜(Cu2+
)和汞(Hg2+
)作为典型污染物,即使在痕量水平也会通过食物链富集,造成神经、肝肾等器官损伤。虽然世界卫生组织对饮用水中这两种离子设定了严格限值(Cu2+
≤30 μM,Hg2+
≤30 nM),但现有检测技术如原子吸收光谱(AAS)和电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)依赖大型设备且难以现场应用,而荧光法则面临光降解和复杂修饰的局限。

陕西某研究团队在《Food Chemistry》发表的研究中,创新性地利用Au@AuAg蛋黄壳异质纳米结构(YSHNSs)的双等离子体峰(LSPR)特性,开发了一种"跷跷板式"光学传感策略。通过精确调控纳米结构的元素分布与形态,使两个等离子体吸收峰强度随Cu2+
和Hg2+
浓度发生反向变化:Cu2+
通过S2
O3
2?
系统蚀刻合金壳,促使耦合峰从Au纳米双锥(NBPs)转向Ag层;而Hg2+
则选择性蚀刻Ag,使Au-Ag比例增加,耦合峰发生逆向转换。这种双向响应机制如同精准的天平,实现了对两种离子的同步区分检测。

关键技术包括:1)通过电置换反应与离子共沉积制备双峰YSHNSs;2)利用CTAB调控{100}晶面选择性生长;3)建立双峰强度比与离子浓度的线性关系模型;4)在矿泉水、纯净水和自来水等真实样本中进行验证。

【Mechanism of Au@AuAg YSHNSs】
研究发现,以Au NBPs@Ag为模板,通过HAuCl4
浓度梯度调控,可实现合金壳从纳米框架向纳米笼的形态转变,同时双金属核从单腔结构发展为双腔结构。这种独特的异质结构产生了两种耦合模式:Au NBPs与合金壳耦合(峰1)、Ag层与合金壳耦合(峰2),为双向响应奠定基础。

【Conclusions】
该研究突破了传统单峰传感的局限,通过双等离子体峰的跷跷板式转换实现了Cu2+
(检测限0.4 nM)和Hg2+
(检测限2 nM)的高特异性检测。在实际水样测试中,即使存在Na+
、K+
等干扰离子,回收率仍达95.2%-104.3%。这种无需复杂前处理、肉眼可视化的检测策略,为食品安全现场筛查提供了革命性工具。

讨论部分强调,YSHNSs的蛋黄壳结构创造了丰富的界面耦合效应,其双峰响应模式较传统核壳结构具有更强的抗干扰能力。未来通过适配体修饰,该平台可进一步拓展至其他重金属检测领域。研究获得陕西省自然科学基础研究计划(2024JC-YBMS-526)和国家自然科学基金(62275214)支持,由Zhao He、Jian Zhu等学者共同完成。

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