低温可再生双功能AlCeZr吸附剂的构建及其协同转化机制研究:同步脱除COS与CS2 的新策略

【字体: 时间:2025年06月11日 来源:Journal of Environmental Chemical Engineering 7.4

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  针对工业尾气中COS和CS2 同步高效脱除的技术瓶颈,研究人员通过整合路易斯酸位点与过渡金属氧化物,开发了兼具水解与氧化活性的双功能AlCeZr复合吸附剂。该材料在90℃低温条件下实现31.85 mg S/gads 的硫容,并通过晶格氧空位补偿机制(Ce3+ /Ce4+ 氧化还原循环)实现150℃高效再生,为低能耗有机硫净化提供了创新解决方案。

  

在石化行业尾气处理领域,羰基硫(COS)和二硫化碳(CS2
)的同步脱除一直是技术难点。这类有机硫化合物因结构稳定、极性弱,传统净化技术难以兼顾效率与能耗。更棘手的是,CS2
会竞争性抑制COS的脱除,而现有催化材料普遍面临低温活性不足、硫酸盐中毒、再生温度高等问题。针对这一挑战,中国石化相关团队在《Journal of Environmental Chemical Engineering》发表研究,通过创新设计双功能AlCeZr吸附剂,实现了低温条件下两种有机硫的高效协同脱除。

研究采用动态吸附测试(GHSV=2000 h-1
)、原位漫反射红外(DRIFTS)、X射线光电子能谱(XPS)等技术,系统考察了Al/CeZr摩尔比对性能的影响。关键发现包括:最佳配比Al5
Ce0.7
Zr0.3
在90℃、2 vol.%水蒸气条件下,通过Al-OH位点水解和Ce-Zr固溶体氧化协同作用,将COS/CS2
转化为H2
S并定向生成Ce2
(SO4
)3
;水分子通过氢键修复活性位点,而氧空位补偿机制使再生温度较工业标准降低50-350℃,效率达98%以上。

动态吸附性能
对比实验显示,Al5
Ce0.7
Zr0.3
的硫容达31.85 mg S/gads
,分别是活性炭TL-1、纯Al2
O3
和Ce0.7
Zr0.3
的2.1倍、1.8倍和3.3倍。水蒸气浓度实验证实2 vol.%为最优条件,过量水会阻塞孔隙。

材料表征
XPS揭示Ce3+
比例从吸附前的28.7%升至再生后的32.1%,证实氧化还原循环作用;TG-DTG显示硫酸盐分解峰位于150℃,解释低温再生可行性;BET表明材料保持45.2 m2
/g比表面积,结构稳定性优异。

反应机制
DRIFTS捕获到Al-O*活性中间体及HSCO2
-
物种,提出"吸附-水解-电子转移"三步路径:CS2
先水解为COS,再与Al-OH作用产生H2
S,最终通过Ce4+
/O2-
通道氧化固定。

该研究不仅开发出迄今最低工作温度(90℃)的有机硫吸附剂,其晶格氧调控策略为设计多功能环境材料提供了新思路。相较于传统高温(500-700℃)再生工艺,150℃的再生温度可降低能耗40%以上,对实现"双碳"目标下的绿色化工具有重要意义。作者团队特别指出,该技术已在中石化相关企业开展示范应用,未来有望拓展至沼气、焦炉煤气等复杂气源净化领域。

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