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乙酸再生法恢复钾中毒CeO2 /TiO2 -HPW催化剂的NH3 -SCR性能及反应机制研究
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月12日 来源:Applied Surface Science 6.3
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针对生物质电厂中钾(K)中毒导致NH3 -SCR催化剂失活难题,研究人员开发了Ce/Ti-PW催化剂并采用乙酸洗涤再生策略。研究表明,该催化剂通过恢复BET比表面积、NOx /NH3 吸附能力和活性位点数量,有效重建了Langmuir-Hinshelwood反应路径,使再生后的R-Ac-0.3?K/Ce/Ti-PW在宽温域展现优异脱硝性能,为环保型催化剂开发提供新思路。
随着生物质能源在电力行业的广泛应用,其燃烧产生的NOx
污染问题日益突出。虽然NH3
-SCR技术能有效脱硝,但生物质燃料中富含的碱金属钾(K)会严重毒化催化剂活性位点。现有钒基催化剂虽具商业价值,却存在环境风险,而静电除尘器(ESP)又无法完全拦截气态K。更棘手的是,传统再生方法如水洗对K去除效率低下,开发兼具高K耐受性和可再生性的环保催化剂成为行业痛点。
针对这一挑战,中国的研究团队在《Applied Surface Science》发表研究,创新性地将磷钨酸(HPW)修饰的CeO2
/TiO2
催化剂(Ce/Ti-PW)与乙酸再生技术结合。通过H2
-TPR(程序升温还原)、NOx
/NH3
-TPD(程序升温脱附)等表征手段,结合瞬态反应实验,系统揭示了K中毒机制和乙酸再生原理。研究发现,K会阻断桥式硝酸盐与NH3
的Langmuir-Hinshelwood(L-H)反应路径,而乙酸洗涤能高效清除表面K物种,使催化剂活性恢复至新鲜态的95%以上。
催化剂合成与表征
采用浸渍法制备Ce/Ti-PW催化剂,通过XRD、BET、XPS等分析其物相结构和表面性质。H2
-TPR显示K中毒使还原峰温度升高50°C,而再生后恢复至初始状态;NH3
-TPD证实乙酸处理能重建酸性位点,使NH3
吸附量提升3倍。
K中毒与再生效应
对比Ce/Ti与Ce/Ti-PW发现,后者在0.3% K负载下仍保持80% NOx
转化率,而前者完全失活。乙酸再生后的R-Ac-0.3?K/Ce/Ti-PW在200-450°C窗口内活性恢复90%以上,且NO氧化生成NO2
的能力增强,低温活性提升显著。
反应机理研究
瞬态实验表明,K会抑制L-H路径中桥式硝酸盐与NH3
的反应,再生后该路径完全恢复。动力学分析显示乙酸处理使表观活化能从48 kJ/mol降至41 kJ/mol,接近新鲜催化剂水平(39 kJ/mol)。
该研究不仅证实Ce/Ti-PW较传统Ce/Ti具有更强的K耐受性,更开创性地提出乙酸再生这一高效、环保的催化剂再生方案。通过重建催化剂表面酸性位点和氧化还原循环能力,解决了生物质电厂SCR催化剂寿命短的核心痛点。特别是再生催化剂在含H2
O气氛中仍保持稳定性能,具备直接工业应用价值,为开发非钒基SCR催化剂体系提供了重要技术路径。
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