综述:二叔丁基过氧化物(DTBP)促进的碳-碳键形成反应研究进展

【字体: 时间:2025年06月12日 来源:Mini-Reviews in Organic Chemistry CS4.5

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  (编辑推荐)本综述系统梳理了近十年二叔丁基过氧化物(DTBP)在C-C键构建中的研究进展,重点解析了其作为绿色、高效氧化剂在自由基反应、C-H官能团化等领域的优势机制,为替代有毒重金属氧化剂提供了重要参考。

  

Abstract
二叔丁基过氧化物(DTBP)作为一种常用有机过氧化物,因其成本低廉、环境友好、高效稳定等特性,在氧化转化领域展现出显著优势。近年来,其在C-C键构建反应中的应用研究取得了突破性进展。

DTBP的化学特性与优势
DTBP分子中的弱O-O键(~45
kcal/mol)使其能在温和条件下均裂产生叔丁氧自由基,进而引发自由基链式反应。相较于传统重金属氧化剂如Pb(OAc)4
或Hg(OAc)2
,DTBP避免了金属残留毒性,符合绿色化学发展需求。

C-H键直接官能团化
DTBP促进的C(sp3
)-H键活化可构建C-C键,如苄位C-H与烯烃的氧化偶联反应。反应中DTBP既作为自由基引发剂,又通过生成的叔丁氧自由基攫取氢原子形成碳中心自由基。

杂原子辅助的偶联反应
含氮/氧导向基团能显著提高DTBP体系反应区域选择性。例如,2-苯基吡啶类化合物在DTBP作用下可实现邻位C-H键的芳基化,反应涉及单电子转移(SET)过程。

挑战与展望
尽管DTBP在反应效率、底物普适性方面仍有提升空间,但其在药物分子修饰、功能材料合成等领域的应用潜力已得到充分验证。未来研究或将聚焦于不对称催化体系的开发。

(注:全文严格基于原文内容提炼,专业术语均按原文格式标注,未添加文献引用标识)

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