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铁氧化物负载InNi3 C0.5 金属间化合物催化剂用于CO2 加氢制甲醇:热解Fe2 O3 前驱体的影响与绿色合成新策略
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月12日 来源:Journal of Colloid and Interface Science 9.4
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为解决CO2 加氢制甲醇反应中催化剂性能与合成方法的环境友好性问题,研究人员通过热解六种铁有机酸盐前驱体制备α-Fe2 O3 载体,开发了InNi3 C0.5 /Fe3 O4 催化剂。最优催化剂在260°C、4.0 MPa条件下实现12.6% CO2 转化率和90.5%甲醇选择性,且避免了传统沉淀法的高污染废水排放。该研究为绿色催化剂的工业化设计提供了新思路。
论文解读:
在全球能源转型与碳中和背景下,二氧化碳(CO2
)的资源化利用成为研究热点。CO2
加氢制甲醇被视为连接可再生能源与化工生产的关键路径,但CO2
分子固有的化学惰性导致其转化需高效催化剂。传统催化剂面临活性不足、副产物多及合成过程污染严重等问题。特别是铁基催化剂制备中,硝酸铁沉淀法会产生大量高氮废水,制约工业化应用。
针对上述挑战,华东师范大学的研究团队在《Journal of Colloid and Interface Science》发表研究,提出通过直接热解铁有机酸盐制备α-Fe2
O3
载体,进而构建InNi3
C0.5
/Fe3
O4
催化剂的新策略。该工作系统探究了前驱体化学结构对催化剂氧空位浓度及电子金属-载体相互作用(EMSI)的调控机制,最终开发出兼具高活性、高选择性和环境友好特性的新型催化剂。
关键技术方法包括:通过热解六种铁有机酸盐(如草酸铵铁、柠檬酸铁等)制备α-Fe2
O3
载体;采用浸渍-碳化法负载InNi3
C0.5
活性组分;结合H2
-TPR(氢气程序升温还原)、CO2
-TPSR(CO2
程序升温表面反应)和EPR(电子顺磁共振)等技术表征氧空位与EMSI效应。
催化性能
以(NH4
)3
Fe(C2
O4
)3
·3H2
O为前驱体的催化剂(InNi3
C0.5
/Fe3
O4
-AFO)表现最优,在260°C、4.0 MPa、H2
/CO2
=5:1条件下,CO2
转化率达12.6%,甲醇选择性90.5%,且几乎无CH4
生成。对比发现,不同前驱体衍生的催化剂性能差异显著,证实载体氧空位浓度是决定EMSI强度的关键因素。
结构表征
EPR和Raman光谱显示,InNi3
C0.5
/Fe3
O4
-AFO具有最高氧空位密度。XPS表明其InNi3
C0.5
纳米颗粒呈现电子富集态,归因于强EMSI效应促进CO2
吸附活化。TEM证实所有催化剂均成功形成InNi3
C0.5
金属间化合物结构,但载体形貌因前驱体差异而不同。
结论与意义
该研究创新性地通过热解铁有机酸盐实现α-Fe2
O3
载体的绿色合成,解决了传统沉淀法的污染难题。实验证实氧空位浓度与EMSI强度呈正相关,而强EMSI可使InNi3
C0.5
纳米颗粒电子密度升高,显著提升CO2
活化效率。这一发现为设计高效CO2
转化催化剂提供了新思路:通过调控载体缺陷工程优化EMSI效应。此外,该合成路线无需复杂设备、易放大,具有显著的工业应用潜力,对推动碳中和目标的实现具有重要意义。
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