钯催化α-酮戊二酸选择性加氢制备α-羟基戊二酸的机理与工艺研究

【字体: 时间:2025年06月13日 来源:Chem Catalysis 11.5

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  研究人员针对生物基产业中α-酮戊二酸(α-KGA)加氢转化这一关键问题,系统探究了钯催化剂在温和条件下(40°C, 50 bar)的高效催化机制。研究发现5% Pd/C能以4.3–7.9 s?1 的转换频率实现α-羟基戊二酸(α-HGA)95%的高收率,其性能显著优于Ru/Rh等传统催化剂。该工作为含吸电子基团生物质羰基化合物的水相加氢提供了新思路,对可持续材料开发具有重要意义。

  

这项研究深入解析了生物基平台化合物α-酮戊二酸(α-ketoglutaric acid, α-KGA)在钯催化剂上的加氢机制。作为生物制造领域的新星,α-KGA通过微生物精密发酵可从可再生原料获得,其加氢产物α-羟基戊二酸(α-hydroxyglutaric acid, α-HGA)是制备环保塑料的关键前体。

催化剂筛选显示,5% Pd/C在40°C低温条件下即展现出卓越活性,转换频率达4.3–7.9 s?1
,远超钌(Ru)、铑(Rh)等贵金属催化剂。特别值得注意的是,底物分子中的α-羧基(α-COOH)通过电子效应增强了与钯活性位点(Pd0
)的相互作用,而该效应在亲氧性钌表面反而导致抑制。动力学研究揭示了氢分子分两步加成到α-KGA羰基的催化路径,最终获得95%主产物α-HGA,仅副产3%的γ-羧基丁内酯(γ-carboxyl butyrolactone)。

这项突破不仅为生物质衍生含氧化合物的水相加氢提供了范例,更通过"温和催化"策略推动化石资源替代。当化学工业正寻求从煤石油转向生物基原料的今天,该研究为开发循环经济新材料点亮了明灯。

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