超高负载量水系锌碘电池的干法制备技术及性能突破

【字体: 时间:2025年06月13日 来源:Joule 38.6

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  针对传统水系锌碘(Zn-I2 )电池阴极负载量低(<2 mA h cm?2 )、碘升华及锌枝晶等问题,澳大利亚研究团队创新性开发干法电极制备技术,实现15.8 mA h cm?2 的超高面容量(ZnI2 负载>100 mg cm?2 ),并通过1,3,5-三氧杂环己烷(TXE)电解质添加剂构建聚甲醛(POM)基固态电解质界面(SEI),使Ah级软包电池在750次循环后仍保持88.6%容量。该研究发表于《Joule》,为卤素基电池商业化提供新范式。

  

在全球能源转型背景下,锂离子电池(LIBs)虽占据主导地位,却面临成本高、安全隐患等瓶颈。水系锌基电池凭借资源丰富、安全性高等优势成为新兴选择,其中锌碘(Zn-I2
)电池因碘的高理论容量(168 mA h g?1
)和海水富集特性备受关注。然而传统湿法电极工艺导致碘负载量不足(<70%)、活性材料比例低(<50%),且碘升华、聚碘化物(I3
?
/I5
?
)穿梭效应严重,加之锌负极枝晶问题,严重制约其商业化进程。

澳大利亚阿德莱德大学Shi-Zhang Qiao团队在《Joule》发表研究,提出革命性解决方案。通过干法热压工艺将ZnI2
、活性炭(AC)和聚四氟乙烯(PTFE)直接成型为自支撑电极,结合TXE电解质添加剂原位构建POM基SEI层,实现"电极-电解质"双突破。

关键技术

  1. 干法电极制备:ZnI2
    /AC/PTFE混合热压,避免碘升华
  2. 原位ATR-FTIR技术:实时监测POM-SEI形成过程
  3. 同步辐射表征:解析电极结构演变
  4. 电化学阻抗谱(EIS):评估电荷传输动力学

研究结果
干法电极性能突破
与传统湿法电极相比,干法制备的ZnI2
阴极呈现无孔隙致密结构,碘负载量达100 mg cm?2
(面容量15.8 mA h cm?2
),比容量提升11.6%(140.8 vs 126.1 mA h g?1
)。紫外可见光谱(UV-vis)证实该结构有效抑制聚碘化物溶解,使库仑效率(CE)提升至99.51%,静置168小时自放电率仅11.16%(湿法电极38.27%)。

锌负极界面工程
TXE添加剂在锌表面原位聚合形成弹性POM-SEI层(弹性模量~5 GPa),显著优于传统无机SEI(如ZnF2
)。该界面层在53.3%深度放电(DoD)条件下仍能抑制枝晶,使锌沉积过电位降低62%。

全电池性能
5.5 mA h cm?2
纽扣电池在1C倍率下3000次循环容量保持率96.6%。Ah级软包电池在15.8 mA h cm?2
超高负载下,能量密度达93.2 W h kg?1
,750次循环后容量保持88.6%,远超商业LIBs水平(3-5 mA h cm?2
)。

结论与意义
该研究通过干法电极工艺与界面工程协同创新,攻克了Zn-I2
电池高负载与长循环不可兼得的核心矛盾。其技术普适性已延伸至溴基电池体系,为大规模储能提供新思路。值得一提的是,研究采用的TXE添加剂成本不足LIBs电解液添加剂的1/20,兼具产业化经济性优势。这种"电极制备-界面设计"双轨策略,为下一代高能量密度水系电池开发树立了标杆。

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