溶液化学对钒钛磁铁矿尾矿胶体稳定性与迁移的影响机制及环境意义

【字体: 时间:2025年06月13日 来源:Journal of Hazardous Materials 12.2

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  本研究针对钒钛磁铁矿尾矿胶体(TCs)在酸性条件下释放钒污染地下水的环境风险,通过野外调查、批实验和柱实验结合数值模拟,系统探究了pH、离子强度(IS)及低分子量有机酸(LMWOAs)对TCs稳定性与迁移的影响。研究发现乙酸(AA)促进胶体聚集,而草酸(OA)和柠檬酸(CA)抑制聚集;AA通过形成三元复合物抑制迁移,OA/CA则促进迁移。研究首次建立了考虑"熟化"和"Langmuirian阻滞"的TCs反应迁移模型,为尾矿胶体污染防控提供了新策略。

  

钒钛磁铁矿作为战略资源,其开采过程中产生的尾矿堆积已成为重大环境隐患。中国攀枝花地区的尾矿库积存量已达5.7亿吨,这些尾矿不仅会释放铁、钒、铬等金属离子,更会通过物理化学风化和工业研磨过程产生纳米级尾矿胶体(TCs)。这些胶体因其巨大的比表面积和丰富表面官能团,能强烈吸附重金属并促进其迁移,形成"胶体-重金属共迁移"的新型污染途径。尤其值得注意的是,TCs在酸性条件下会释放高毒性的五价钒,而现有研究多关注溶解态重金属,忽视了胶体的载体作用,导致地下水污染风险评估存在严重偏差。

针对这一科学问题,中国某研究机构团队在《Journal of Hazardous Materials》发表的研究中,首次系统揭示了溶液化学条件对钒钛磁铁矿TCs环境行为的影响规律。研究团队通过野外监测获取尾矿库地下水样本,结合实验室制备的TCs,采用动态光散射(DLS)表征胶体粒径分布,傅里叶变换红外光谱(FTIR)分析表面官能团,结合批实验和柱实验系统考察pH(3-9)、离子强度(IS,1-500 mM)及三种低分子量有机酸(LMWOAs:乙酸AA、草酸OA、柠檬酸CA)对TCs稳定性和迁移性的影响,并建立整合Langmuirian动力学方程和熟化动力学模型的改进反应迁移模型。

主要研究结果

Collection of groundwater and tailings and preparation of tailing colloids
野外调查证实尾矿库地下水中存在TCs和LMWOAs,TEM显示TCs呈非球形(268±47 nm),FTIR检测到3461.98 cm-1
的-OH特征峰,Zeta电位分析表明等电点为pH 4.2。

Properties of groundwater, tailings, and tailing colloids
批实验发现:在等电点附近,TCs通过"边-面"作用发生聚集;AA通过电荷中和促进聚集,而OA/CA通过空间位阻抑制聚集。当添加10 mM LMWOAs时,临界聚沉浓度(CCC)从34.83 mM分别变为2.04 mM(AA)、424.54 mM(OA)和561.17 mM(CA)。

Conclusion
柱实验揭示:IS>30 mM时出现熟化现象;AA在酸性/中性条件下通过形成"AA-TC-石英砂"三元复合物抑制迁移,而OA/CA通过增强静电排斥促进迁移。建立的改进反应迁移模型成功拟合了TCs的阻滞-熟化双重特征曲线。

Environmental Implication
该研究首次阐明LMWOAs对TCs行为的差异化调控机制,提出通过种植分泌AA的植物来阻断TCs迁移的创新防控思路。研究不仅完善了尾矿胶体污染理论体系,更为精准评估和防控钒钛磁铁矿区地下水污染提供了科学依据和技术支撑。

这项研究的突破性在于:首次将DLVO/XDLVO理论应用于钒钛磁铁矿TCs体系;发现LMWOAs对TCs稳定性和迁移性的"双刃剑"效应;建立的复合动力学模型解决了传统模型无法同时描述阻滞和熟化现象的难题。这些成果对全球矿产资源开发区的环境风险管理具有普适性指导价值。

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