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杨木衍生Fe-N/Fe3 C@NSC双功能碳基电催化剂提升液态与柔性准固态锌空气电池性能
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月13日 来源:Materials Research Bulletin 5.3
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为解决锌空气电池(ZABs)中氧还原/析出反应(ORR/OER)动力学缓慢及贵金属催化剂成本高的问题,研究人员以杨木为碳源设计出Fe-N/Fe3 C@N,S共掺杂碳(Fe-N/Fe3 C@NSC)双功能电催化剂。该材料通过木材多孔结构促进传质,Fe-N/Fe3 C纳米颗粒与硫调控电子结构提升活性,使液态ZABs功率密度达197 mW cm-2 ,准固态ZABs展现64 mW cm-2 及优异弯曲稳定性,为柔性电子器件能源存储提供新策略。
随着新能源车辆和智能电子设备的快速发展,高效、低成本的能源存储技术成为研究热点。锌空气电池(ZABs)因其超高理论能量密度(1086 Wh kg-1
)和环境友好性备受关注,但其商业化受限于阴极氧还原反应(ORR)和阳极氧析出反应(OER)的缓慢动力学。尽管铂/碳(Pt/C)和二氧化钌(RuO2
)等贵金属催化剂能提升反应效率,但其高昂成本和稀缺性阻碍了大规模应用。因此,开发非贵金属双功能催化剂成为突破ZABs性能瓶颈的关键。
针对这一挑战,山东省某研究团队创新性地利用林业废弃物——杨木粉末作为碳前驱体,结合铁、氮、硫共掺杂策略,成功制备出Fe-N/Fe3
C@N,S共掺杂碳(Fe-N/Fe3
C@NSC)催化剂。该研究通过高温热解过程中FeCl3
的造孔作用与硫原子对Fe-N4
位点的电子调控,同步优化了材料的传质能力和本征活性,相关成果发表于《Materials Research Bulletin》。
研究团队采用杨木粉末(80目筛分)为碳源,与二氰二胺(氮源)、硫脲(硫源)及FeCl3
混合后经900°C高温热解,构建了具有分级多孔结构的催化剂。通过同步辐射X射线吸收谱(XAS)和穆斯堡尔谱解析Fe-N/Fe3
C活性位点,结合电化学测试评估ORR/OER性能,并组装液态和准固态ZABs验证实际应用效果。
材料设计与表征
木材固有的定向通道和热解产生的微/介孔(图S1)为气体/电解质传输提供快速路径。X射线光电子能谱(XPS)证实硫以噻吩S形式存在,通过诱导Fe-N4
位点电子重排提升活性位点密度。透射电镜(TEM)显示Fe3
C纳米颗粒均匀分散于碳基质中,与Fe-N位点协同降低反应能垒。
电化学性能
在0.1 M KOH中,Fe-N/Fe3
C@NSC展现0.85 V的半波电位(E1/2
),ORR/OER过电位差(ΔE)仅0.63 V,优于商用Pt/C+RuO2
组合。密度泛函理论(DFT)计算表明,噻吩S的引入使Fe-N4
位点d带中心下移,优化氧中间体吸附能。
电池应用
液态ZABs峰值功率密度达197 mW cm-2
,20 mA cm-2
下循环115小时电压衰减仅0.92 V。准固态电池在180°弯曲条件下仍保持64 mW cm-2
的输出,满足柔性器件需求(图S5)。
该研究开创性地将生物质废弃物转化为高性能电催化剂,通过原子级电子结构调控与多级孔道设计,解决了ZABs中传质与活性位点暴露的关键科学问题。其提出的"金属纳米颗粒-单原子位点"协同机制为新型催化剂设计提供范式,同时为林业废弃物的高值化利用和碳中和目标实现提供了技术路径。
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