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综述:稀土化合物热力学数据的稀缺性与应用价值分析
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月13日 来源:Materials Today 21.1
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这篇综述系统梳理了75年来稀土元素(REE)及其化合物的热力学参数,建立了基于大量文献的实证趋势框架。文章重点探讨了稀土在先进技术(如永磁体、超导体YBCO)、可再生能源(如催化剂、光伏材料)及地质成矿(如离子吸附型矿床、碳岩相关矿床)中的关键作用,指出热力学数据缺失对资源开发(如溶剂萃取工艺优化)和回收技术(如电子废弃物中REE提取)的制约,并推出可免费更新的在线数据库以促进科研协作。
Abstract
稀土元素(REE)及其化合物因在尖端技术中的不可替代性成为研究热点。本文通过整合75年文献数据,揭示了稀土化合物热力学参数的规律性趋势,为理解其在自然和合成材料中的赋存机制提供了关键约束。数据库收录约5500种化合物的生成焓和1250种熵值数据,涵盖氧化物、磷酸盐等主要类别,其动态更新机制将持续支持材料设计与资源开发。
Introduction
17种稀土元素(含Sc、Y及15种镧系元素)因相似的4f
电子构型呈现独特物化性质。尽管轻稀土(LREE)与重稀土(HREE)存在半径差异(镧系收缩效应),但三价态主导的化学行为使其在矿物中常形成固溶体。稀土矿床可分为三类:与碳岩相关的岩浆热液型(富LREE)、风化型离子吸附粘土(富HREE)及砂矿型。其中离子吸附型矿床因HREE的高经济价值备受关注,但热力学数据缺失阻碍了其提取工艺优化。
在工业应用中,稀土永磁体(如钕铁硼)、超导体(如YBCO)和催化剂依赖精确的组分控制。溶剂萃取是目前主流的分离技术,但热力学机理不清导致工艺开发耗时。回收领域面临类似挑战——从废弃磁体或荧光粉中提取稀土需破解复杂多相体系的稳定性规律。
The thermodynamic data
数据库按化合物类型分类呈现热力学参数。值得注意的是,复杂氧化物(如磷酸盐)的稳定性趋势较单质更平缓,这为设计新型功能材料提供了线索。例如,某些含Eu2+
的磷光体在高温下的异常稳定性与其晶格能变化直接相关。
Outlook
镧系收缩效应对化合物稳定性的影响呈现规律性:从La到Lu,4f
轨道收缩导致HREE化合物键强变化,这在高温陶瓷(如Gd2
Zr2
O7
)抗辐射性能设计中尤为关键。未来研究需填补低温相(如碳酸盐)数据空白,以支持风化矿床模拟。
Concluding remarks
在线数据库将持续纳入新发表的实验与计算数据,特别关注极端条件(高压/高温)下稀土氢化物等前沿材料。这种数据驱动的研究范式有望加速稀土在核废料固化剂(如磷酸盐玻璃)等重大领域的应用突破。
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