铜掺杂镍基水滑石衍生催化剂在低温CO2 甲烷化中的高效催化机制与性能优化

【字体: 时间:2025年06月13日 来源:Materials Today Energy 9.0

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  针对CO2 低温转化效率低的问题,研究人员通过尿素水解法制备了NiCu-Al2 O3 双金属催化剂(NCA-x),探究Ni/Al比例与Cu掺杂对催化性能的影响。结果表明,NCA-3.5在300°C下实现82.6%的CO2 转化率和44.57 mmol·g-1 ·h-1 的甲烷时空产率,且稳定性优异。该研究为碳减排和清洁能源生产提供了高效催化剂设计策略。

  

论文解读

研究背景与意义

全球化石燃料的过度使用导致CO2
排放激增,加剧气候变化。CO2
作为最廉价的C1资源,其催化转化为高附加值化学品(如甲烷)成为研究热点。其中,CO2
甲烷化(Sabatier反应)因产物CH4
的商业价值及环境效益备受关注。然而,CO2
分子稳定性高,低温下活化困难,且传统贵金属催化剂(如Ru、Rh)成本高昂。镍基催化剂虽成本较低,但易发生金属团聚和积碳失活。因此,开发低温高效、高稳定性的非贵金属催化剂成为关键挑战。

研究方法与技术

沈阳工业大学的研究团队采用尿素水解法制备了NiCuAl三金属水滑石(LDH)前驱体,通过调控Ni/Al比例(1.5、3.5、5)合成NCA-x催化剂。利用X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、CO2
-程序升温脱附(CO2
-TPD)、X射线光电子能谱(XPS)和H2
-程序升温还原(H2
-TPR)等技术表征催化剂结构,并在固定床反应器中评估CO2
甲烷化性能(条件:0.1 MPa,280-300°C)。

研究结果与发现

  1. 催化剂结构分析:Cu掺杂显著抑制Ni颗粒团聚,NCA-3.5比表面积达187 m2
    /g,且表面Ni0
    含量高达6%。XRD显示Ni/Al比例提高可增强结晶度,而Cu引入优化了金属分散性。
  2. 催化性能:NCA-3.5在300°C下CO2
    转化率达82.6%,甲烷选择性>99%,时空产率为44.57 mmol·g-1
    ·h-1
    ,优于对比样品NA(无Cu)和CA(无Ni)。72小时稳定性测试中,转化率无衰减,且280°C下仍保持81.9%的高活性。
  3. 机理探讨:CO2
    -TPD证实Cu掺杂增加了中强碱性位点数量,促进CO2
    吸附活化;H2
    -TPR表明Cu加速了NiO还原,提升活性位点密度。

结论与意义

该研究通过Ni/Al比例调控与Cu掺杂协同优化,实现了LDH衍生催化剂在低温CO2
甲烷化中的高效性与稳定性突破。NCA-3.5的高性能归因于其大比表面积、高Ni0
分散度及优化的表面碱性,为工业级碳减排催化剂设计提供了新思路。论文发表于《Materials Today Energy》,成果对推动可再生能源制氢与CO2
资源化利用具有重要实践价值。

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