基于低共熔溶剂-磁性壳聚糖凝胶的磁固相萃取技术用于牛奶中氧氟沙星和恩诺沙星残留检测

针对动物源性食品中氟喹诺酮类抗生素残留引发的食品安全问题，沈阳药科大学团队开发了一种结合低共熔溶剂(DES)与Fe3 O4 @CS凝胶的磁固相萃取(MSPE)新方法，通过HPLC-DAD实现了牛奶中氧氟沙星(OFL)和恩诺沙星(ENR)的高灵敏度检测，回收率达91.2–102.1%，为食品污染物监测提供了绿色高效的解决方案。

　　

在畜牧业蓬勃发展的今天，牛奶中的抗生素残留犹如一把"双刃剑"。氟喹诺酮类(FQs)抗生素因其广谱抗菌特性被广泛用于动物疾病防治，但残留药物通过食物链进入人体后，可能引发过敏反应、肝肾损伤甚至细菌耐药性。尽管欧盟和中国设定了恩诺沙星(ENR)等药物在牛奶中的最大残留限量(MRL)为100?μg?kg^?1
，传统检测方法却面临前处理复杂、灵敏度不足等挑战。

沈阳药科大学研究团队在《Food Chemistry》发表的研究中，创新性地将低共熔溶剂(DES)与磁性壳聚糖凝胶(Fe₃
O₄
@CS)结合，建立了磁固相萃取(MSPE)-高效液相色谱(HPLC-DAD)联用技术。该研究通过优化DES类型（最终选定百里酚/壬酸体系）、吸附剂用量（50?mg）、pH值（6.0）等12项参数，实现了牛奶样本中氧氟沙星(OFL)和恩诺沙星(ENR)的同步检测，检测限(LOD)低至0.0059–0.0067?μg?mL^?1
。

关键技术包括：1) 超声辅助DES合成；2) 共沉淀法制备Fe_{3O4
@CS磁性凝胶；3) 涡旋辅助MSPE前处理；4) HPLC-DAD色谱分析。实验采用市售纯牛奶作为真实样本，通过加标回收验证方法可靠性。}

研究结果

1. 材料表征：FT-IR证实DES中形成O-H···O氢键（3396.08?cm^?1
   宽峰），TEM显示Fe₃
   O₄
   @CS粒径约15?nm，VSM证明其具有41.2?emu?g^?1
   的超顺磁性。
2. 吸附机制：π-π堆叠作用主导ENR吸附，而OFL主要通过壳聚糖的-NH₂
   与药物羧基形成氢键。
3. 方法验证：日内/日间精密度RSD<7.8%，在0.50–15?μg?mL^?1
   范围内线性良好（R²

0.999）。

结论与意义
该研究开创性地将DES的绿色溶剂特性与磁性材料的便捷分离优势相结合，相比传统固相萃取(SPE)节省80%有机溶剂用量，且吸附剂可重复使用5次以上。其"磁吸-洗脱"的简易操作模式（无需离心过滤），特别适合大规模乳品检测，为食品安全监管提供了符合绿色化学理念的技术支撑。研究团队特别指出，该方法可扩展至其他β-内酰胺类抗生素检测，未来或可开发成标准化检测试剂盒。