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瓶装水中微塑料的定量分析与健康风险评估:基于Pyr-GC/MS技术的人体暴露量测算及肝毒性体外实验研究
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月16日 来源:Food Control 5.6
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为解决瓶装水(BW)中微塑料(MP)污染对人体健康的潜在威胁,研究人员采用热裂解气相色谱-Orbitrap质谱联用技术(Pyr-GC-Orbitrap-MS)对欧洲5国40个品牌BW中的9种塑料聚合物进行定量分析,发现HDPE(高密度聚乙烯)为主要污染物(0.146±0.131 μg/L),并通过HepG2细胞实验证实其浸出物无显著肝毒性。该研究首次建立BW中MP质量浓度与人体暴露量的直接关联,为食品安全风险评估提供新方法学支撑。
塑料时代的隐形威胁:瓶装水中的微塑料污染与健康风险解密
当全球每年消费超过5000亿瓶瓶装水时,这些透明液体中潜藏着肉眼难辨的微塑料(MP)污染。联合国早在2010年就将饮用水列为基本人权,但塑料包装带来的"双刃剑"效应——在保障水源洁净的同时可能引入新的污染物,成为食品安全领域亟待解决的难题。现有研究对MP的检测方法存在争议,光谱技术只能计数颗粒数而无法定量质量浓度,且关于不同国家、不同材质(原生vs再生PET)瓶装水的污染差异缺乏系统比较。更关键的是,这些微小塑料碎片被人体摄入后是否引发健康风险,特别是对作为"解毒中枢"的肝脏的影响,仍存在巨大知识空白。
来自西班牙的研究团队在《Food Control》发表的最新研究,采用创新性的热裂解气相色谱-Orbitrap质谱联用技术(Pyr-GC-Orbitrap-MS),对欧洲五国(西班牙、意大利、法国、葡萄牙、希腊)40个品牌瓶装水展开系统分析。研究人员不仅建立了可同时检测PET、HDPE、PVC等9种聚合物的高灵敏度方法(方法定量限MQL低至0.007 μg/L),还通过人体暴露量估算和肝细胞毒性实验,首次构建了从污染检测到健康风险评估的完整研究链条。
关键技术方法
研究团队开发了基于1.4 μm尼龙膜过滤-玻璃纤维膜转移的前处理方法,结合600°C单次裂解的Pyr-GC-Orbitrap-MS分析策略,以氘代聚苯乙烯(d5
-PS)为内标进行定量。针对40个BW样本(每份5L)中的MP,先通过体视显微镜进行形态学表征(分辨率2 μm),再转移至热裂解杯进行化学分析。人体暴露评估采用每日摄入2L水、体重70 kg的模型计算EDI。肝毒性测试选用HepG2细胞系,通过刃天青(细胞活力)和DCFDA(ROS生成)实验,评估不同粒径(43-1000 μm)HDPE标准球浸出物的生物效应。
研究结果
3.1 瓶装水中MP的形态学特征
显微镜观察显示MP浓度存在显著地域差异:葡萄牙样本最高(32.6±16颗粒/L),希腊最低(1.4±0.5颗粒/L)。碎片占主导(26/40样本),最大直径达329±229 μm(法国样本),纤维长度最长达1924±1721 μm(葡萄牙样本)。值得注意的是,与瓶盖同色的蓝/白色颗粒罕见,暗示开盖动作并非主要污染来源。
3.2 Pyr-GC-Orbitrap-MS方法性能
该方法在5-40 μg范围内线性良好(R2
0.94),重现性RSD为12-30%。PET的检测灵敏度最低(MQL=0.251 μg/L),而PMMA和PS最高(0.007 μg/L)。回收率实验证实HDPE从尼龙膜到玻璃纤维膜的转移效率达95±3%,方法空白未检出目标聚合物。
3.3 瓶装水中的MP污染特征
31/40样本检出MP,HDPE占比93%(29/40),平均浓度0.146±0.131 μg/L,最高达0.439 μg/L(法国样本);PS仅2个西班牙样本检出(0.016-0.043 μg/L)。与既往研究对比发现,本研究结果(质量浓度)与澳大利亚数据(0.21-0.46 μg/L)接近,但显著低于中国(仅1/4样本检出0.088 μg/L PET)。
3.4 人体暴露风险评估
计算显示成年人通过BW摄入HDPE的EDI均值为0.004 μg kg-1
bw/d,最高暴露场景下为0.013 μg kg-1
bw/d(法国样本),PS暴露量低两个数量级。与西班牙同类研究(0.01 μg kg-1
bw/d)基本一致,但远低于基于颗粒数估算的印度数据(3.09 MP kg-1
bw/d)。
3.5 体外肝毒性评估
HDPE浸出物(1 mg/mL)在两种溶剂(培养基/甲醇)中均未引发HepG2细胞活力下降或ROS升高(p>0.05)。即使最小粒径(43-53 μm)组——理论上比表面积最大、浸出风险最高——也未显示毒性,提示日常暴露剂量下HDPE的肝毒性风险较低。
结论与展望
这项研究通过创新分析方法揭示了瓶装水MP污染的三个关键事实:一是HDPE(可能源自瓶盖)是主要污染物,但国别间无显著差异;二是质量浓度检测相比传统颗粒计数更能准确反映暴露水平;三是现有暴露剂量下的HDPE未显示急性肝细胞毒性。研究建立的Pyr-GC-Orbitrap-MS方法为MP风险评估提供了新工具,而HepG2细胞实验结果则为BW安全性提供了初步保障。
然而,作者也指出局限:慢性暴露效应、其他器官靶向性、混合聚合物协同作用等仍需探索。特别是研究中使用的标准HDPE球与真实环境老化MP的物化性质差异,可能影响毒性评估的生态相关性。未来研究需要建立MP老化标准物质,并开展多器官芯片等复杂模型测试,才能全面揭示"塑料星球"时代的饮水安全真相。
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