Ag纳米粒子修饰的ZnO@ZIF-8复合纳米材料在室温氨气传感中的电子传输增强机制研究

【字体: 时间:2025年06月16日 来源:Inorganic Chemistry Communications 4.4

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  针对ZnO气敏材料响应/恢复速度慢、耐湿性差的问题,新疆大学研究人员通过ZIF-8疏水框架修饰ZnO表面并掺杂Ag纳米粒子,成功制备Ag修饰ZnO@ZIF-8纳米材料。该材料在室温(25°C)下对500 ppm氨气的响应/恢复时间缩短至8.0 s/16.8 s,检测限达83 ppm,耐湿性显著提升,为开发高性能室温气体传感器提供了新策略。

  

【研究背景】
1962年Seiyama开创性工作开启了金属氧化物半导体(MOSs)气体传感的新纪元,其中氧化锌(ZnO)因其3.37 eV宽禁带、60 meV高激子结合能等特性成为研究热点。然而在实际应用中,ZnO传感器面临响应迟缓(74.3 s)、恢复缓慢(36.0 s)以及水分子干扰等瓶颈问题。随着金属有机框架(MOFs)材料的兴起,具有11.6 ?/3.4 ?双孔道结构和疏水特性的沸石咪唑酯骨架-8(ZIF-8)为材料改性提供了新思路,但其本征绝缘性限制了单独应用。与此同时,贵金属Ag的电子敏化特性与成本优势,使其成为提升传感性能的理想掺杂剂。

新疆大学物理科学与技术学院Shaohui Huang与Jin Li团队创新性地将ZIF-8包覆与Ag纳米粒子掺杂相结合,构建了Ag修饰ZnO@ZIF-8三元复合体系。该研究通过多尺度调控材料界面电子结构,实现了室温氨气传感性能的突破性提升,相关成果发表于《Inorganic Chemistry Communications》。

【关键技术】
研究采用水热法合成ZnO纳米颗粒,通过超声辅助水浴法实现ZIF-8表面修饰,再利用NaBH4还原AgNO3获得Ag纳米粒子掺杂。采用X射线衍射(XRD)、傅里叶红外光谱(FTIR)、扫描电镜(SEM)等表征材料结构,通过定制气敏测试系统评估室温氨气传感性能。

【研究结果】

  1. 结构形貌分析
    XRD证实ZnO为六方纤锌矿结构(PDF#99-000-0483),ZIF-8包覆后出现7.3°特征峰,Ag掺杂未改变晶体结构但引起ZnO峰强减弱。SEM显示ZIF-8包覆形成核壳结构,Ag纳米粒子均匀分散于复合体系。

  2. 气敏性能突破
    在25°C下测试500 ppm氨气:

  • 响应时间:ZnO@ZIF-8(20.2 s)较纯ZnO(74.3 s)缩短73%,Ag掺杂后进一步降至8.0 s
  • 恢复时间:从ZnO的36.0 s优化至16.8 s
  • 检测限:通过线性拟合获得83 ppm的低检测限
  • 耐湿性:ZIF-8疏水特性使复合材料在潮湿环境中保持稳定响应
  1. 机理阐释
    Ag通过电子敏化效应促进e-转移,ZIF-8孔道加速NH3扩散并与ZnO反应。二者协同作用使材料表面O2-吸附量增加,显著提升电子传输效率。

【结论与意义】
该研究通过ZIF-8界面工程与Ag电子敏化的协同策略,成功解决了ZnO传感器响应动力学缓慢的核心难题。所开发的Ag-ZnO@ZIF-8材料在保持MOFs材料疏水优势的同时,突破了绝缘性限制,实现了室温下快速(<10 s)、稳定的氨气检测。这种"贵金属掺杂-MOFs修饰"的双重调控思路,为设计新一代智能气体传感器提供了普适性方法,在工业安全监测、医疗诊断等领域具有重要应用前景。研究获得国家自然科学基金(12364028)和新疆自治区自然科学基金(2022D01C417)支持。

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