铈掺杂亚共晶锆酸盐-氧化锆复合材料的晶粒生长动力学与高温微结构演变研究

【字体: 时间:2025年06月16日 来源:Journal of Alloys and Compounds 5.8

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  为解决传统YSZ热障涂层在1400℃以上高温环境中的相变失稳和烧结问题,内蒙古科技大学团队设计出新型La2(Zr1-xCex)2O7-SYSZ复合材料。研究通过固相反应法合成亚共晶组分材料,发现铈掺杂可调控t/c-ZrO2与烧绿石相共存结构,获得11.4 GPa硬度和2.8 MPa·m1/2韧性的优异组合,1450℃下晶粒生长机制从晶格扩散控制转向晶界扩散控制(n=2→4),为超高温TBCs提供新候选材料。

  

在航空发动机和燃气轮机领域,热障涂层(TBCs)是保护镍基高温合金部件的关键屏障。目前商用钇稳定氧化锆(YSZ)涂层在1200℃以上会出现t''相分解和烧结致密化问题,导致热导率上升和涂层剥落。虽然钪-钇共稳氧化锆(SYSZ)将耐温极限提升至1400℃,但过量Sc2O3会引入氧空位加速晶界扩散。与此同时,稀土锆酸盐(如La2Zr2O7)虽具有更低热导率,却面临热膨胀系数不匹配和低韧性的瓶颈。如何通过材料设计协同解决高温稳定性与力学性能的矛盾,成为发展下一代TBCs的核心挑战。

内蒙古科技大学的研究团队创新性地将铈掺杂锆酸盐与SYSZ复合,设计出La2(Zr1-xCex)2O7-7.5 mol.% Sc2O3-0.5 mol.% Y2O3/ZrO2亚共晶体系。采用高纯氧化物原料通过1600℃/6h固相反应制备致密陶瓷,结合XRD、SEM、维氏硬度计等表征手段,系统研究了铈掺杂量对相组成、微观结构和力学性能的影响规律。

材料合成与结构特征
通过XRD证实所有组分均形成t/c-ZrO2与烧绿石(pyrochlore)La2(Zr,Ce)2O7两相共存结构,无杂相生成。随着Ce4+掺杂量增加,烧绿石相晶格常数从10.79 ?(x=0)线性膨胀至11.05 ?(x=1),符合Vegard定律。SEM显示材料呈现典型的亚共晶形貌,SYSZ相均匀分布在锆酸盐基体中。

力学性能突破
La2(Zr0.3Ce0.75)2O7-SYSZ展现出最优综合性能:维氏硬度达11.4 GPa,较纯La2Zr2O7提升40%;压痕断裂韧性2.8 MPa·m1/2,归因于Ce4+掺杂引发的铁弹性畴转变(ferroelastic domain switching)和相变增韧效应。

高温晶粒生长动力学
1450℃热暴露300小时后,La2(Zr0.3Ce0.75)2O7-SYSZ晶粒尺寸仅从0.99 μm增长至2.75 μm,远低于传统YSZ。动力学分析显示生长指数n从2(晶格扩散控制)逐渐增至4(晶界扩散控制),表明Ce4+在晶界的偏聚有效抑制了原子迁移。

该研究通过铈掺杂策略实现了三大突破:①构建t/c-ZrO2与烧绿石相的稳定复相结构;②利用离子半径差异(Ce4+=1.01 ? vs Zr4+=0.84 ?)诱发晶格畸变强化;③通过亚共晶设计获得纳米级相间钉扎效应。这些发现为开发1400℃以上服役的TBCs提供了新材料设计范式,相关成果发表在《Journal of Alloys and Compounds》上。值得注意的是,研究团队提出的"晶界扩散主导机制"为理解稀土掺杂氧化物高温行为提供了新视角,而亚共晶组分设计思路可延伸至其他高温结构陶瓷体系。

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