氧氮杂环混合配体三有机锡(IV)配合物的合成、几何构型探索及其与DNA结合潜力研究

研究人员针对三有机锡(IV)配合物的DNA结合机制问题，通过合成含o -甲氧基苯乙酸与氮杂环配体的新型混合配合物，结合FT-IR/NMR表征及DFT计算，发现其通过插层作用与CT-DNA自发结合，为抗癌药物设计提供新思路。

　　

在金属有机化学领域，锡基配合物因其独特的配位灵活性和生物活性备受关注。然而，如何精确调控其几何构型以增强与生物大分子（如DNA）的相互作用，仍是当前研究的难点。传统铂类抗癌药物的毒副作用和耐药性问题，促使科学家探索新型金属配合物。基于此，巴基斯坦科学院和伊斯兰堡真纳大学的研究团队设计了一系列含氧氮杂环的混合配体三有机锡(IV)配合物，相关成果发表于《Journal of Molecular Structure》。

研究采用FT-IR、多核NMR（¹
H/¹³
C）和单晶X射线衍射技术表征结构，结合密度泛函理论（DFT）计算电子性质，并通过紫外吸收光谱评估其与小牛胸腺DNA（CT-DNA）的结合能力。实验选用o
-甲氧基苯乙酸与三种氮杂环配体（1,10-菲啰啉PHEN、2,2'-联吡啶2,2′-BPY、2,9-二甲基-1,10-菲啰啉Me₂
PHEN）构建混合配合物。

INTRODUCTION
锡(IV)配合物因可形成4-6配位结构而具有构型多样性。前期研究表明，羧酸酯配体的桥联/单齿配位模式可显著影响其生物活性。本研究通过引入刚性氮杂环配体，旨在调控锡中心的配位环境，增强DNA相互作用。

Materials and methods
所有试剂未经纯化直接使用，通过羧酸钠盐与三有机锡氯化物的反应合成目标产物。

Synthesis
成功获得高纯度配合物，NMR证实其在溶液中保持结构完整性，晶体分析显示C5配合物中锡(IV)呈五配位三角双锥构型。

CONCLUSIONS

1. FT-IR证实羧酸酯以单齿/桥联模式配位；
2. NMR与单晶衍射揭示溶液/固态下的四/五配位构型；
3. DFT计算与光谱实验表明配合物通过插层作用与CT-DNA结合，结合常数高于配体单体；
4. 自发结合过程为设计低毒抗癌药物提供新策略。

该研究首次系统阐明此类混合配体锡(IV)配合物的构效关系，其“配体刚性增强DNA识别”的设计理念对开发靶向抗癌药物具有重要指导意义。晶体学与计算化学的结合方法，为金属药物机理研究建立了标准化流程。