亚洲星蘑中新型羊毛甾烷三萜Astraeusols A-E的发现及其结构特征与天然酰胺键合现象

本研究从泰国野生食用菌亚洲星蘑（Astraeus asiaticus）中分离出5种新型羊毛甾烷三萜（astraeusols A-E）及9种已知化合物，首次报道了天然存在的酰胺键合羊毛甾烷-苯乙胺衍生物（4-5），并修正了artabotryol C2（11）的C-25立体构型。通过NMR、MS等光谱技术解析结构，为天然产物化学与药用真菌资源开发提供新线索。

　　

在东南亚热带雨林的潮湿环境中，星蘑属（Astraeus）真菌与龙脑香科等植物形成共生关系，其子实体不仅是珍贵食材，更是潜在的药用资源宝库。尽管前人已从该属真菌中鉴定出大量羊毛甾烷型三萜（lanostane triterpenes），但结构新颖性不足与生物合成途径的复杂性仍是天然产物化学领域的挑战。尤其值得注意的是，天然存在的三萜-生物碱杂合体极为罕见，这类结构可能赋予化合物特殊的生物活性。

针对这一科学问题，由泰国朱拉蓬研究所（Chulabhorn Research Institute）和孔敬大学（Khon Kaen University）组成的研究团队，对亚洲星蘑（A. asiaticus）子实体的甲醇提取物展开系统研究。通过溶剂分配（H₂
O/EtOAc）与多种色谱分离技术，最终获得14个化合物，包括5个新结构（1-5）和9个已知物（6-14）。研究结果发表于《Phytochemistry》，首次揭示了自然界中羊毛甾烷三萜通过酰胺键与苯乙胺（phenylethylamine）结合的独特现象（化合物4-5），并修正了已知化合物artabotryol C2（11）的关键立体构型错误。

关键技术方法包括：1）核磁共振（NMR）二维谱（¹
H-¹³
C HSQC/HMBC）用于结构解析；2）高分辨质谱（HR-MS）确定分子式；3）红外光谱（IR）检测官能团；4）比旋光度测定手性中心。所有样本均来自泰国本土采集的野生子实体。

【结果与讨论】

1. 新型三萜的结构特征：化合物1-3为经典羊毛甾烷骨架，而4-5的C-24位羧基与苯乙胺形成酰胺键，这种结构在天然产物中属首次报道。
2. 立体构型修正：通过NOESY相关信号对比，将artabotryol C2（11）的C-25构型从原文献的25R修订为25S。
3. 化学分类学意义：亚洲星蘑的次生代谢谱（1-14）强化了星蘑属以氧化羊毛甾烷为化学标志物的分类特征。

【结论】
该研究拓展了天然酰胺键合三萜的结构多样性库，为真菌次生代谢工程提供新思路。化合物4-5的独特结构可能成为神经活性先导化合物开发的靶点，而立体构型的精确修正避免了后续研究的误导。研究同时证实泰国野生食用菌在生物活性成分挖掘中的巨大潜力。