磷杂菲接枝环硅氧烷与硅藻土协同阻燃环氧树脂的制备及性能研究

【字体: 时间:2025年06月16日 来源:Polymer Degradation and Stability 6.3

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  针对商用环氧树脂(EPs)易燃脆性的核心缺陷,研究人员通过有机-无机协同策略,将磷硅协同阻燃剂DOPO-4Si与改性硅藻土(mDM)结合,制备出兼具优异阻燃性和机械性能的EP复合材料。EP/DOPO-4Si-1.0P的极限氧指数(LOI)达30.5%,UL-94达V-0级,热释放率(PHRR)降低38.9%,拉伸强度达47.5 MPa,为高性能EP复合材料开发提供新思路。

  

环氧树脂(EP)因其优异的机械性能和化学稳定性,广泛应用于电子封装、航空航天等领域,但其易燃性和脆性成为制约发展的关键瓶颈。传统卤素阻燃剂因环境风险被淘汰,而无卤阻燃体系又面临效率与成本的矛盾。如何通过分子设计实现高效协同阻燃,同时保持材料综合性能,成为当前研究热点。

中国科学技术大学等单位的研究人员创新性地提出有机-无机协同阻燃策略,将自主研发的磷杂菲接枝环硅氧烷(DOPO-4Si)与改性硅藻土(mDM)复合,成功制备出综合性能优异的阻燃EP复合材料。该成果发表于《Polymer Degradation and Stability》,为解决EP材料易燃问题提供了新方案。

研究采用核磁共振(NMR)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)等技术表征材料结构,通过极限氧指数(LOI)、锥形量热(CONE)和UL-94垂直燃烧测试评价阻燃性能,并结合热重分析(TGA)和力学测试评估材料综合性能。

材料与结构表征
通过1
H/29
Si/31
P NMR证实DOPO-4Si成功合成,XRD显示改性硅藻土(mDM)保留了原始硅藻土(DM)的晶体结构。FTIR证明DOPO-KH560通过化学键合修饰DM表面,显著提升其与EP基体的相容性。

阻燃性能分析
EP/DOPO-4Si-1.0P的LOI值达30.5%,UL-94达到V-0等级;EP/(DOPO-4Si+mDM)的峰值热释放率(PHRR)和总热释放量(THR)较纯EP分别降低38.9%和19.3%。残炭分析表明,磷元素在气/凝聚相发挥阻燃作用,硅元素促进致密炭层形成,二者协同抑制燃烧。

机械性能提升
DOPO-4Si的引入使EP拉伸强度和冲击强度分别达47.5 MPa和52.7 kJ/m2
,而mDM的加入在保持阻燃性(LOI 28.5%)的同时,仍使材料保持42.7 MPa的拉伸强度,远高于工业应用标准。

该研究通过精准的分子设计,首次实现磷杂菲环硅氧烷与硅藻土的跨尺度协同。DOPO-4Si作为有机组分提供高效阻燃和增韧效果,mDM则通过无机相增强炭层稳定性。这种"双相协同"机制不仅解决了传统阻燃剂添加量高、性能劣化的问题,更为开发高性能聚合物复合材料提供了普适性策略。 Kazakhstan科学部的资助项目(BR24992882)和中国国家自然科学基金(52321003)的支持,凸显了该研究的国际合作价值。

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