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Z型异质结LaFeO3 /HAP光催化膜协同过一硫酸盐高效降解氧氟沙星与污染物分离研究
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月17日 来源:Applied Surface Science 6.3
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针对抗生素废水难降解、传统处理技术效率低的问题,研究人员通过构建Z型异质结LaFeO3 /HAP(0.7FH)光催化膜,结合过一硫酸盐(PMS)活化技术,实现了氧氟沙星(OFX)86.8%的高效降解及污染物分离(通量达2653.9 L·m?2 h?1 bar?1 )。该技术兼具稳定性(5次循环后效率仍达76.8%)与低金属溶出特性,为抗生素废水处理提供了绿色高效的解决方案。
抗生素滥用导致的水体污染已成为全球性环境问题。氧氟沙星(OFX)作为典型氟喹诺酮类抗生素,在自然环境中难降解,地下水中检出浓度高达31.7 μg/L,严重威胁饮用水安全。传统物理化学处理方法如吸附、臭氧氧化等存在效率低、能耗高的缺陷,而分散型光催化剂又面临回收困难的瓶颈。如何实现抗生素的高效降解与催化剂循环利用,成为环境治理领域的重大挑战。
针对这一难题,西南石油大学的研究团队创新性地将膜分离技术与光催化技术结合,设计出Z型异质结LaFeO3
/羟基磷灰石(HAP)复合光催化膜系统。该研究通过铁掺杂HAP(FH)与镧缺陷型LaFeO3
(0.7LFO)的协同作用,显著提升过一硫酸盐(PMS)活化效率,60分钟内实现OFX降解率86.8%,较单一组分提升1.3-1.6倍。相关成果发表于《Applied Surface Science》,为抗生素废水处理提供了新思路。
研究团队采用水热-煅烧法制备镧缺陷型0.7LFO,通过离子掺杂获得铁修饰HAP(FH),并利用真空抽滤技术构建0.7FH光催化膜。通过X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)等表征手段确认材料结构,结合液相色谱-质谱(LC-MS)解析降解路径。系统考察了pH值、无机盐干扰等环境因素对降解效率的影响,并评估了膜通量、截留率等分离性能指标。
材料表征
XRD分析显示0.7LFO与FH成功复合,Z型异质结的形成通过紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)和莫特-肖特基测试(M-S)证实。XPS表明Fe2+
/Fe3+
氧化还原对的存在,为PMS活化提供活性位点。
光催化性能
在可见光/PMS体系中,0.7FH膜对OFX的降解动力学常数达0.027 min?1
,较单独0.7LFO提升2.3倍。自由基捕获实验证实SO4
·?
和·OH是主要活性物种,Z型异质结促进载流子分离,使电子转移效率提升3.1倍。
膜分离性能
0.7FH膜对四环素(TC)和OFX的截留率分别达82.4%和85.0%,纯水通量保持2388.6-2653.9 L·m?2
h?1
bar?1
。连续运行5次后降解率仅下降10%,铁离子溶出浓度低于0.15 mg/L,符合饮用水标准。
降解机制
LC-MS鉴定出7种中间产物,主要通过哌嗪环裂解、脱氟反应和喹诺酮核氧化三条路径降解。毒性评估显示90%中间产物无毒,矿化率稳定在68.3%。
该研究通过构建Z型异质结光催化膜,巧妙解决了传统光催化剂回收困难与PMS活化效率低的双重难题。材料中镧缺陷与铁掺杂的协同设计,不仅拓宽了可见光响应范围(吸收边红移42 nm),还通过Fe2+
/Fe3+
循环实现PMS持续活化。相较于同类研究,该系统在弱碱性条件下仍保持高效(pH=9时降解率>80%),更具实际应用价值。
研究团队特别指出,0.7FH膜的制备工艺简单、成本低廉,其模块化设计便于规模化应用。该技术为抗生素废水处理提供了"降解-分离"一体化解决方案,对保护水资源安全和生态环境具有重要意义。未来可通过优化膜孔径分布和表面电荷特性,进一步提升对特定抗生素的选择性去除能力。
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