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垃圾填埋场腐殖土中稀土元素的赋存形态与提取潜力:碱热活化与脉冲焦耳热解的协同策略
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月17日 来源:Journal of Environmental Chemical Engineering 7.4
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本研究针对垃圾填埋场腐殖土(LHS)中稀土元素(REEs)资源化难题,通过碱热处理(HTT)和双脉冲焦耳加热(TPJH)技术揭示了REE赋存形态与提取性的关联机制。研究发现轻稀土(La-Nd)主要赋存于磷灰石、石英等矿物相,HTT通过破坏矿物结构将REE回收率提升至近100%,而TPJH则通过形成钙钛矿型钛酸盐(如Ce2 Ti2 O7 )实现REE环境稳定化(浸出率<5%),为城市矿山开发提供了"提取-稳定"双路径解决方案。
研究背景
稀土元素(REEs)作为风电机组和电动汽车的核心材料,其供应链长期面临地缘政治风险。传统矿山开采导致严重生态破坏,而全球垃圾填埋场中堆积的电子废弃物却成为"沉睡的稀土宝库"。以上海老港填埋场为例,运行30余年的填埋单元腐殖土层(LHS)因长期稳定化作用,已成为REE的潜在富集区。然而,这些REE如何赋存?能否高效提取?如何避免二次污染?这些问题制约着"城市矿山"的开发。
研究方法
同济大学团队对上海老港填埋场10个封场单元进行网格化采样,采用X射线衍射(XRD)和连续提取法分析REE赋存形态。开发碱热活化(HTT)和双脉冲焦耳加热(TPJH)技术:HTT在200°C碱性条件下破坏磷灰石结构,TPJH通过3000°C瞬时高温诱导矿物相变。通过ICP-MS测定REE提取率,结合X射线吸收精细结构谱(XAFS)解析分子机制。
研究结果
1. LHS特性表征
XRD显示LHS主要含磷灰石(Ca5
(PO4
)3
(F,Cl,OH))、钙长石(Mex
O·Al2
O3
·SiO2
)和石英(SiO2
),其中磷灰石通过类质同象置换(Ca2+
→REE3+
)成为主要REE宿主相。
2. REE赋存特征
轻稀土(La-Nd)占比超60%,46.8-52.3%以残渣态存在,磷酸盐结合态占31.5%。TPJH处理后形成Ce2
Ti2
O7
等钛酸盐,酸浸出率下降至3.7%。
3. 技术对比
HTT在pH=0时实现近100%提取,REE富集量达630 mg/kg;TPJH使石英烧结形成致密包裹体,REE稳定性提升20倍。
结论与意义
该研究首次阐明LHS中REE的"矿物囚禁"机制,创新性地提出HTT-TPJH技术联用策略:HTT适用于资源回收场景,而TPJH更适合封场填埋的生态风险管控。这一成果将传统视为废物的LHS转变为战略资源储备,为全球5万余座填埋场的可持续管理提供了中国方案。研究同时指出,未来需开发针对中重稀土(如Dy、Y)的专属提取技术,并建立填埋场REE数据库以支撑全生命周期评估。
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