真空硫焙烧法高效脱除铜电解污泥中砷并富集铜的创新策略

【字体: 时间:2025年06月18日 来源:Process Safety and Environmental Protection 6.9

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  针对铜电解污泥(CES)中高砷(As>5%)导致的冶炼过程砷累积问题,研究人员提出真空硫焙烧新工艺。通过优化硫添加量(30%)、温度(600℃)及真空度(≤10 Pa),实现As脱除率>98%并以As/As2 O3 /AsS形式挥发,同时将铜转化为易回收的Cu2 S(>75%)。该研究为危险废物资源化提供了清洁高效的技术路径。

  

铜作为现代工业不可或缺的金属,其冶炼过程产生的电解污泥(CES)却暗藏危机——这种含铜量超30%的"富矿"同时携带>5%的剧毒砷(As),传统返炉处理会导致砷在冶炼系统恶性循环。更棘手的是,湿法冶金虽能分离砷铜,却产生大量含砷废水。面对这一"资源与污染"并存的困局,云南铜业有限公司联合高校团队在《Process Safety and Environmental Protection》发表研究,开创性地将真空冶金与硫化学耦合,为CES无害化资源化提供新范式。

研究团队采用XRD/XPS等多维表征技术解析CES组分(含36.78% Cu、31.98% As),通过热力学计算揭示Cu3
As-S-CuSO4
体系反应路径。关键实验采用真空电阻炉(≤10 Pa)调控硫添加量与温度梯度,结合气相色谱追踪砷挥发形态。

【Materials】
云南铜业提供的CES经105℃干燥后,与≥99.5%硫粉混合。实验设备包括真空电阻炉(最高1200℃)及ICP-OES等检测仪器。

【Mineralogy and Characterization of the CES】
XRF定量显示CES主要含Cu、As、S(5.76%),XPS证实砷以Cu3
As/Cu5
As2
及As2
O3
形态存在。TG-DSC显示400-600℃为砷释放关键温区。

【Conclusions】
研究取得三大突破:(1) 硫添加促使Cu3
As优先与S反应生成AsS(g),而非与CuSO4
反应;(2) 600℃/30%硫添加量下,98%砷以As/As2
O3
/AsS挥发;(3) 残渣中75%铜转化为Cu2
S,可直接回用冶炼。该工艺首次实现CES中砷的短流程高效脱除,相比传统方法减少90%以上固废产生。

讨论部分强调,真空环境通过降低As2
O3
沸点(465℃→200℃)显著提升砷脱除效率,而硫的引入构建了"砷走铜留"的选择性反应路径。这项技术不仅适用于CES,还可拓展至阳极泥、烟尘等含砷危废处理,为有色金属行业绿色转型提供关键技术支撑。论文通讯作者徐宝强团队指出,该工艺已进入中试阶段,每吨CES处理能耗较传统方法降低35%,具有显著工业应用前景。

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