超声辅助萃取结合QuEChERS-LC-MS/MS同步检测蜂花粉和蜂蜜中霉菌毒素与农药残留的创新方法开发与应用

为解决蜂产品中霉菌毒素和农药残留的复合污染问题，研究人员开发了超声辅助萃取(UAE)结合QuEChERS的前处理方法，通过LC-MS/MS同步检测蜂花粉和蜂蜜中20种霉菌毒素和10种农药。方法验证显示线性良好(r>0.99)，回收率70-120%，RSD<20%。实际样本检测发现29%蜂蜜含啶虫脒(1.26-16.2 μg kg-1 )，32%含嘧菌酯(1.31-1.56 μg kg-1 )，为蜂产品安全监管提供了高效分析工具。

　　

蜂产品作为天然健康食品备受青睐，但近年来其化学污染风险日益凸显。蜂花粉富含黄酮类化合物，具有抗氧化和抗炎特性；蜂蜜则是广受欢迎的天然甜味剂。然而，这些产品可能通过蜜蜂采集过程累积环境污染物，尤其是霉菌毒素（如黄曲霉毒素B1）和农药（如新烟碱类杀虫剂）。目前欧盟虽对蜂蜜中农药设定了最大残留限量(MRL)，但对蜂花粉等产品仍缺乏系统监管，且针对多类别污染物同步检测的方法存在技术瓶颈。

为解决这一问题，国内研究人员在《Food Control》发表研究，开发了超声辅助萃取(UAE)结合QuEChERS的样品前处理技术，耦合液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)建立了同步检测蜂花粉和蜂蜜中30种污染物的分析方法。研究团队优化了样品量(1g)、提取溶剂(乙腈+正己烷)、冷冻除脂等关键参数，通过加权最小二乘法(WLS)校正异方差性，最终实现方法验证并应用于34份市售样本检测。

3.1 样品前处理优化
针对复杂基质的蜂花粉，研究发现双次乙腈提取结合正己烷脱脂可显著提升非极性化合物（如恩镰孢菌素ENNs）回收率至80%以上。相比传统dSPE净化，省略净化步骤反而使60-120%回收率的分析物占比提升至82.1%。

3.2 方法验证
方法线性良好(r>0.99)，蜂蜜中检出限(LODs)多低于2.0 μg kg^-1
（除DON及其代谢物）。蜂花粉因基质效应更强，LODs普遍升高，但仍在可接受范围。精密度实验显示日内/日间RSD均<20%，符合SANTE指南要求。

3.3 实际样本检测
28份蜂蜜样本中，9份检出啶虫脒(最高16.2 μg kg^-1
)，9份检出嘧菌酯，但均低于欧盟MRL(0.05 mg kg^-1
)。值得注意的是，1份有机认证蜂蜜同时检出两种农药，提示需关注混合暴露风险。6份蜂花粉样本虽未检出目标物，但文献显示其他地区样本存在黄曲霉毒素污染，凸显地理差异。

该研究首次将新兴霉菌毒素（如Alternaria毒素、恩镰孢菌素）纳入蜂产品检测体系，建立的UAE-QuEChERS-LC/MS/MS方法兼具高效性与普适性。研究发现生态蜂蜜仍存在农药残留，呼吁加强有机产品全程管控。未来需扩大样本量验证方法稳健性，并探索污染物协同作用机制。这项工作为制定蜂产品安全标准提供了关键技术支撑，对保障消费者健康具有重要意义。