综述:石墨炔基高效氢能转换催化剂

【字体: 时间:2025年06月18日 来源:Sustainable Chemistry for Energy Materials

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  这篇综述系统阐述了石墨炔(GDY)基催化剂在氢能转换中的前沿应用,重点探讨了其独特的sp/sp2 杂化结构、高导电性和多尺度催化设计在电解水制氢(HER)、氮还原反应(NRR)和硝酸盐还原反应(NtRR)中的突破性进展,为碳中和能源技术提供了新材料范式。

  

石墨炔(GDY)作为一种新型碳同素异形体,凭借其独特的sp/sp2
共杂化二维网络结构和天然孔隙特性,正在重塑氢能转换技术的格局。这种材料的高导电性、表面电荷不均匀分布特性,以及通过精确调控金属-碳键(如sp-C~metal)实现原子级催化的能力,使其成为高效氢能转换的核心材料平台。

在氢能生产领域,GDY基单原子催化剂(SACs)展现出惊人的活性。例如,零价镍/铁原子锚定GDY(Ni0
/GDY、Fe0
/GDY)的氢析出反应(HER)过电位低至90 mV,而铂单原子修饰的GDY(Pt/GDY)质量活性达到商业Pt/C催化剂的26.9倍。更引人注目的是,GDY与过渡金属磷化物(如Cu3
P/Ni2
P)构建的异质结构,通过界面电荷转移将碱性HER电流密度提升至1 A cm?2
。在海水电解方向,铑纳米晶/GDY(Rh/GDY)凭借sp-C~Rh键的协同作用,在模拟海水中实现65 mV@1 A cm?2
的超低过电位,突破了氯离子腐蚀的传统瓶颈。

氨合成领域见证了GDY基材料的革命性突破。零价钼单原子催化剂(Mo0
/GDY)通过双位点吸附机制,在电催化氮还原反应(NRR)中获得145.4 μg h?1
mgcat
?1
的氨产率。氯掺杂GDY(Cl-GDY)作为首例金属游离催化剂,利用卤素诱导的电子重排实现10.7 μg h?1
cm?2
的稳定输出。而在硝酸盐还原(NtRR)方向,GDY包覆的WO3
纳米阵列(WO3
@GDY)通过界面电荷再分布,在酸性条件下实现2582.6 μg h?1
cm?2
的氨产率,法拉第效率高达85.6%。

氢能相关催化反应中,GDY展现出惊人的可设计性。Cux
O/GDY异质结通过边缘原子台阶结构实现烯烃选择性氢化,而金单原子/氨基GDY(Au/GDY-NH2
)利用氨基质子中继效应,将甲酸脱氢速率提升3个数量级。在CO2
还原领域,GDY修饰的In2
O3
(GDY-IO)通过空穴转移机制促进C-C耦合,开辟了C2+
烃类合成新路径。

展望未来,GDY基催化剂在规模化制备、氢存储系统优化等方面仍面临挑战。但其独特的原子级精准调控能力,以及与可再生能源系统的兼容性,必将推动氢能技术向高效化、低碳化方向跨越式发展。

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