综述：芳炔反应合成卤代芳烃的最新进展

（编辑推荐）本综述系统总结了芳炔（aryne）中间体通过区域选择性反应（如3-卤代芳炔）高效构建卤代芳烃（haloarene）的创新策略，揭示了卤素取代基的吸电子效应（electron-withdrawing）对结构扭曲和反应选择性的调控作用，为材料化学与药物科学提供了新型合成工具。

　　

芳炔化学：解锁卤代芳烃合成的关键密码

芳炔中间体的结构特性与反应优势
芳炔（aryne）作为高活性中间体，其缺电子三键结构可通过[2+2]或[2+4]环加成等反应实现碳骨架重构。3-卤代芳炔（3-haloaryne）因卤素取代基的吸电子效应（electron-withdrawing）引发显著的结构扭曲（structural distortion），进而增强邻位碳的亲电性，为区域选择性官能化（regioselective functionalization）奠定基础。

卤素导向的合成策略
卤素原子不仅调控芳炔的反应位点，还可作为后续转化的“把手”。例如，碘代芳炔（iodoaryne）可通过钯催化交叉偶联（Pd-catalyzed cross-coupling）引入芳基或烯基，而溴代衍生物则易发生亲核芳香取代（S_NAr）。通过卤素交换（halogen dance）反应，单一中间体可衍生出多卤代产物，显著提升合成效率。

功能化卤代芳烃的构建
芳炔介导的串联反应可一步构建含杂环的卤代芳烃，如苯并呋喃（benzofuran）或吲哚（indole）衍生物。低温条件下，芳炔与卤化试剂（如NIS或Br₂）反应可高收率获得二卤代产物，其空间位阻效应（steric hindrance）可进一步用于选择性修饰。

应用前景与挑战
芳炔策略在药物分子（如抗炎药Celecoxib的卤代前体）和有机发光材料（OLED）合成中展现潜力，但强反应性导致的副产物控制仍是难点。未来开发温和条件下稳定芳炔等价物（aryne surrogate）或将成为突破方向。