八三甲基硅基-[8]环对苯撑的合成及其多功能化纳米碳结构构建平台研究

【字体: 时间:2025年06月18日 来源:The Journal of Organic Chemistry 3.3

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  研究人员通过铜(I)介导的联苯前体均偶联反应和铂介导的大环化反应,成功合成了八三甲基硅基-[8]环对苯撑([8]CPP-8TMS),并利用NMR、质谱、紫外-可见吸收光谱、荧光光谱、循环伏安法及单晶X射线衍射等技术对其进行了全面表征。该化合物具有高度对称结构和管状分子堆积特性,为功能化纳米碳材料的高效构建提供了新平台。

  

在纳米碳材料研究领域,环对苯撑(CPP)因其独特的环状共轭结构和可调控的电子特性备受关注。然而,如何实现CPP的高效功能化修饰,进而拓展其在光电材料、分子容器等领域的应用,仍是当前研究的难点。传统合成方法往往面临产率低、官能团兼容性差等问题,制约了这类材料的深入开发。

针对这一挑战,某研究机构的研究人员设计了一种创新策略,通过铜(I)介导的联苯前体均偶联反应和铂介导的大环化反应,成功制备了八三甲基硅基-[8]环对苯撑([8]CPP-8TMS)。该成果发表在《The Journal of Organic Chemistry》上,为多功能化纳米碳结构的构建提供了新思路。

研究团队主要运用了以下关键技术:铜(I)介导的Ullmann型偶联反应构建联苯骨架;铂催化的大环化反应实现闭环;单晶X射线衍射解析分子结构;结合核磁共振(NMR)、质谱(MS)、紫外-可见吸收光谱(UV-vis)和荧光光谱等多维表征手段;通过循环伏安法(CV)测定电化学性质。

结构表征与分子堆积
单晶分析显示[8]CPP-8TMS具有D4d
对称性,八个三甲基硅基(TMS)均匀分布在环状骨架上。分子间呈现独特的管状堆积模式,这种排列方式有利于电子离域和材料功能化。

光谱与电化学特性
UV-vis光谱显示其在320 nm处出现强吸收峰,荧光发射位于400 nm区域。循环伏安曲线表明该化合物具有可逆的氧化还原行为,氧化电位为+1.2 V (vs. Fc/Fc+
),这些特性使其在光电材料领域具有应用潜力。

功能化平台价值
研究人员特别强调,TMS基团可作为后续修饰的"把手",通过脱保护或转化反应引入各类官能团。这种设计使[8]CPP-8TMS成为构建复杂纳米碳结构的通用平台,例如通过点击化学引入生物识别单元或光电活性基团。

该研究不仅提供了一种高效合成多功能化CPP的新方法,更重要的是揭示了这类材料在分子尺度调控方面的独特优势。其管状堆积特性为开发新型有机电子传输材料提供了可能,而可编程的修饰位点则有助于构建定制化的功能材料体系。这项工作为纳米碳材料的精准合成与性能调控树立了新范式,在分子电子学、能源材料等领域具有重要应用前景。

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