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综述:高熵合金颗粒的制备与催化应用进展
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月19日 来源:International Journal of Hydrogen Energy 8.1
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(编辑推荐)本综述系统阐述了高熵合金(HEAs)颗粒作为新型催化材料的独特优势,包括鸡尾酒效应(cocktail effect)、熵稳定化特性及多元活性位点设计,重点探讨其在析氢反应(HER)、氧还原反应(ORR)、CO2 电催化还原等能源转化及锂硫电池等储能装置中的应用潜力,为可持续能源技术开发提供理论指导。
高熵合金颗粒:能源催化领域的革命性材料
定义与结构特性
高熵合金(HEAs)颗粒由五种以上主元元素构成(各占5%–35%摩尔分数),其混合熵超过1.5 R(R=8.314 J mol?1
)。这种多元组分赋予其四大核心效应:高熵稳定化、晶格畸变、缓慢扩散和鸡尾酒效应。例如,晶格畸变产生的微缺陷可显著提升活性位点密度,而熵稳定化作用则保障材料在极端条件下的结构完整性。
合成策略突破
机械合金化(如球磨法)通过高能碰撞实现元素均匀混合,但易引入杂质;而液相还原法则可制备纳米级Pt18
Ni26
Fe15
Co14
Cu27
颗粒,其比表面积达128 m2
g?1
。新兴的气相沉积技术更可实现原子级组分精确调控,为构建"设计-性能"关联模型奠定基础。
催化应用全景
在析氢反应(HER)中,HEAs颗粒的多元电子结构优化了氢吸附自由能(ΔGH*
),使过电位低至32 mV@10 mA cm?2
。对于氧还原反应(ORR),FeCoNiMnCr体系表现出0.89 V vs. RHE的半波电位,归因于*OOH中间体的稳定吸附。在CO2
电催化领域,CuZnAlSnOx HEA将甲酸选择性提升至92%,突破了C-C耦合能垒限制。
储能器件革新
锂硫电池中,HEAs隔膜通过化学吸附有效抑制多硫化物穿梭,使容量保持率在500次循环后仍达81%。锌空气电池方面,CoFeNiMnPt/C催化剂的双功能活性指数(ΔE=0.68 V)超越商业Pt/C+IrO2
组合。
挑战与展望
当前HEAs研究仍面临活性位点精准解析、规模化制备成本等瓶颈。未来需结合原位表征技术(如operando XAFS)揭示动态反应机制,并通过机器学习加速组分优化设计。这类材料在人工光合作用、氨合成等新兴领域的拓展应用值得期待。
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