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锰磷共掺杂锶铁氧体钙钛矿阴极:一种高活性稳定的无钴固体氧化物电化学电池材料
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月19日 来源:Journal of Colloid and Interface Science 9.4
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为解决铁基钙钛矿电极活性不足和稳定性差的问题,研究人员通过Mn和P共掺杂策略开发了SrFe0.9-x Mn0.1 Px O3-δ (SFM0.1 Px )阴极材料。该材料在800°C下极化电阻(Rp )降低43.48%,输出功率提升140.43%,并展现优异的CO2 电解性能(1.73 A cm?2 @1.5V),为固体氧化物燃料电池(SOFC)和电解池(SOEC)提供了高性能无钴解决方案。
能源危机和环境污染的双重压力下,固体氧化物电化学电池(SOCs)因其高效能源转换能力成为研究热点。然而,传统钴基阴极材料因热膨胀系数(TEC)过高、成本昂贵等问题难以大规模应用,而铁基材料虽成本低廉却面临活性不足和结构不稳定的瓶颈。如何开发兼具高活性和稳定性的无钴阴极,成为推动SOC技术商业化的关键挑战。
针对这一问题,中国的研究团队创新性地提出金属(Mn)与非金属(P)协同掺杂策略,设计出SrFe0.9-x
Mn0.1
Px
O3-δ
(SFM0.1
Px
)钙钛矿材料。通过溶胶-凝胶法合成系列样品,结合X射线衍射(XRD)、电化学阻抗谱(EIS)和电池性能测试等技术,系统评估了材料的晶体结构、氧空位浓度及催化活性。研究结果发表于《Journal of Colloid and Interface Science》,为开发下一代SOC电极材料提供了新思路。
Phase composition and chemical compatibility
XRD分析显示,当P掺杂量(x
)≤0.1时,材料保持纯钙钛矿相。Mn4+
的引入使晶格收缩,而P掺杂后晶胞体积扩大,表明P以PO4
四面体形式嵌入晶格,促进氧空位形成。
Electrochemical performance
最优组分SFM0.1
P0.1
在800°C的Rp
低至0.078 Ω cm2
,较未掺杂样品降低43.48%。密度泛函理论(DFT)计算揭示P掺杂可降低Fe-O键能,加速氧解离动力学。
CO2
electrolysis performance
在SOEC模式下,SFM0.1
P0.1
电极在1.5V电压下实现1.73 A cm?2
的电流密度,归因于P掺杂促进的CO2
吸附活化能力。
Stability test
经过100小时连续运行,SOFC和SOEC模式下的性能衰减率均<5%,证明材料具有卓越的结构稳定性。
该研究首次揭示了金属-非金属共掺杂对铁基钙钛矿的多重调控机制:Mn优化电子导电性,P通过形成PO4
基团稳定晶格并增加氧空位浓度。这种协同效应使SFM0.1
P0.1
同时具备高ORR(氧还原反应)和CO2
-RR(CO2
还原反应)活性,突破了传统铁基材料性能瓶颈。研究成果为设计低成本、高性能SOC电极提供了普适性策略,对推动可再生能源存储与碳循环技术发展具有重要意义。
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