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高封装效率离子液体微胶囊稳定硅负极的构筑及电化学性能研究
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月19日 来源:Materials Today Energy 9.0
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为解决硅负极在充放电过程中体积膨胀导致电极结构破坏和离子传导受阻的问题,研究人员通过PVA改性溶剂蒸发法合成了具有高封装效率(68%)和亚微米尺寸(1.46 μm)的离子液体微胶囊(IL-MS)。该微胶囊可均匀分散于硅负极中,重构Li+ 传导路径并提升循环稳定性。实验表明,含10 wt% IL-MS的电极在0.84 A/g电流密度下循环200次后仍保持1732.1 mAh/g的容量,显著优于纯硅电极(1177 mAh/g)。该研究为高稳定性硅负极设计提供了新策略。
硅材料因其高达4200 mAh/g的理论比容量(是石墨的十倍)和低放电平台(~0.45 V vs. Li/Li+
),被视为下一代锂离子电池(LIBs)负极的明星材料。然而,其在充放电过程中约300%的体积变化会引发电极结构崩塌、离子传导路径断裂和容量快速衰减,严重制约实际应用。传统解决方案如纳米化、合金化或硅碳复合虽有一定效果,但难以兼顾结构稳定与高效离子传输。离子液体(ILs)凭借高导电性、低挥发性和电化学稳定性成为理想添加剂,但其高粘度导致的分散不均问题亟待突破。
针对这一挑战,国内某研究团队创新性地采用PVA改性溶剂蒸发技术,成功制备出封装效率达68%、粒径均一(1.46 μm)的离子液体-聚苯乙烯微胶囊(IL-MS)。通过调控乳化过程中的核壳质量比和聚苯乙烯浓度,实现了微胶囊结构与性能的精准调控。当IL-MS嵌入硅负极后,充放电过程中破裂的微胶囊不仅通过应力消散缓解硅颗粒体积膨胀,更通过释放高导电性ILs重构锂离子迁移通道。电化学测试显示,含10 wt% IL-MS的硅负极在0.84 A/g电流密度下循环200次后容量保持1732.1 mAh/g,较纯硅电极提升47.2%。该成果发表于《Materials Today Energy》,为高稳定性硅负极设计提供了“微胶囊化添加剂”的新范式。
关键技术包括:溶剂蒸发法制备IL-MS(核心参数为PVA浓度、搅拌速率)、扫描电镜(SEM)表征微胶囊形貌、热重分析(TGA)测定封装效率、恒电流充放电测试评估电化学性能。
Characterization of IL-MS
通过SEM和激光粒度分析证实,优化后的IL-MS呈单分散球形,平均粒径1.46 μm(图1a)。TGA显示其封装效率达68%,显著高于文献报道值(43.1%)。傅里叶变换红外光谱(FTIR)证实[EMIm][FSI]成功包覆于PS壳内。
Electrochemical Performance
循环性能测试表明,IL-MS的加入使电极极化减小,电荷转移阻抗降低60%。原位X射线衍射(XRD)揭示,破裂的微胶囊释放的ILs能快速填充硅颗粒间裂隙,形成连续Li+
传导网络。透射电镜(TEM)显示,循环后含IL-MS的电极中硅颗粒裂纹减少80%。
Conclusions
该研究通过微胶囊化策略将高粘度ILs转化为固态添加剂,突破其分散难题。IL-MS兼具应力缓冲和离子传导双重功能:一方面通过机械支撑抑制电极结构破坏,另一方面通过重构离子路径提升电导率。这种“一石二鸟”的设计为高能量密度LIBs负极开发提供了新思路。
讨论与展望
作者指出,未来可进一步优化微胶囊壳层材料(如引入弹性聚合物)以适配更大的体积变化。此外,微胶囊在其它电极体系(如硫正极)中的应用潜力值得探索。该工作的核心价值在于将药剂学领域的微胶囊技术创造性移植至电化学领域,展现了跨学科研究的独特优势。
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