TiO2 纳米颗粒光催化降解新兴污染物的多相结构调控与性能优化研究

【字体: 时间:2025年06月19日 来源:Next Materials CS1.9

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  本研究针对水体中磺胺噻唑(STz)、双酚和扑热息痛等新兴污染物的高效去除难题,通过热分解法合成多晶型TiO2 NPs(23-135 nm),系统探究了粒径、晶相(锐钛矿/金红石)与表面特性对光催化效率的影响。发现P25样品(21 nm,混相)展现最佳降解性能(STz 99%/120 min),揭示了表面面积与晶相协同作用机制,为定制化环境催化剂设计提供理论依据。

  

随着工业发展和药物滥用,水体中磺胺噻唑(STz)、双酚和扑热息痛等新兴污染物持续累积,不仅威胁生态系统,更可能通过诱导抗生素耐药性危害人类健康。传统水处理技术难以有效分解这些顽固分子,而半导体光催化技术因其强氧化能力被视为理想解决方案。在众多催化剂中,二氧化钛(TiO2
)因其低成本、无毒性和稳定性能备受关注,但其实际应用仍受制于效率不足——纳米颗粒易团聚、晶相调控困难、特定污染物适配性差等问题亟待突破。

为破解这一难题,来自中国的研究团队在《Next Materials》发表创新研究,通过精确调控TiO2
纳米颗粒的合成策略,构建了粒径跨度23-135 nm、含锐钛矿(A)、金红石(R)不同晶相的六种材料体系。研究发现商业样品P25(25 nm,A+R混相)对STz的降解速率常数(k1
)达0.0448 min-1
,较自制P23提升近5倍,证实表面面积(70 vs 40 m2
/g)和晶相协同是关键因素。更引人注目的是,同一催化剂对不同污染物展现选择性:P25处理扑热息痛仅需150分钟,而结构复杂的双酚需360分钟,这为"一剂多效"环境治理策略提供了重要参考。

研究团队采用水解-缩合结合热处理法制备P23样品,通过X射线衍射(XRD)分析晶相组成,透射电镜(TEM)表征形貌,紫外-可见漫反射(DRS)测定带隙,并建立自制光反应器评估降解效率。关键实验使用100 mg催化剂处理10 mg/L污染物溶液,通过伪一级动力学模型量化性能差异。

材料特性调控
TEM显示P23存在严重团聚现象,而P25分散均匀。XRD证实P128/P135为纯锐钛矿相,P37为纯金红石相,三者表面面积均<10 m2
/g。DRS测得带隙能在2.8-3.3 eV间波动,但未发现与粒径的明确关联,暗示晶相混合可能抵消量子尺寸效应。

光催化性能比较
STz降解实验显示:P25在120分钟内实现完全降解,而P23需360分钟。动力学分析揭示表观速率常数与BET表面积呈正相关(R2

0.97)。值得注意的是,尽管P23与P25粒径相近,但其团聚倾向导致活性位点减少,印证"有效表面"理论。

污染物特异性响应
对比实验发现:扑热息痛因分子结构简单更易降解,P25/P36在150分钟内去除率>95%;而双酚因苯环结构稳定需更长时间。特别的是,P23对扑热息痛表现(73%/120 min)反超其对STz的活性(75%),表明污染物-催化剂界面作用存在分子识别机制。

这项研究创新性地揭示了TiO2
光催化剂设计中"尺寸-晶相-表面"的三元调控规律:1)20-30 nm粒径范围可实现载流子快速迁移与高比表面平衡;2)锐钛矿-金红石混相通过能带匹配促进电荷分离;3)抑制颗粒团聚是保持活性表面的关键。该成果不仅为环境污染物定制化处理提供材料设计指南,其提出的"污染物-催化剂结构适配性"概念更可延伸至其他催化体系研究。未来通过表面修饰或异质结构建进一步优化界面反应路径,或将推动光催化技术在实际水处理工程中的大规模应用。

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