聚合物固态电池的可持续回收:机械-湿法冶金联用技术的创新突破与环境效益评估

【字体: 时间:2025年06月19日 来源:Resources, Conservation and Recycling 11.8

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  针对聚合物固态电池(SSBs)回收难题,研究团队开发了基于Cu(II)硫酸盐盐浸的创新湿法冶金工艺,结合机械预处理技术,实现锂金属阳极安全回收(H2 排放降低91%)和LiFePO4 正极高效提取(Li回收率90%),为下一代电池循环经济提供关键技术路径。

  

随着电动汽车产业快速发展,固态电池(SSBs)因其高能量密度和安全性成为下一代储能技术的关键。其中,采用聚乙烯氧化物(PEO)/双三氟甲磺酰亚胺锂(LiTFSI)电解质的聚合物SSBs已率先实现商业化应用(如奔驰eCitaro G巴士)。然而,这类电池含有活性锂金属阳极、柔性聚合物和复合正极等特殊材料,与传统液态锂电池(LIBs)的回收体系不兼容。当前研究多聚焦于单一组件回收,对完整电池的复杂材料体系缺乏系统性解决方案,特别是锂金属遇水剧烈反应产生H2
的安全隐患(浓度达1.4 vol%时接近爆炸下限),以及聚合物基体导致的机械分选困难等挑战亟待突破。

针对这些瓶颈,德国布伦瑞克工业大学的研究团队在《Resources, Conservation and Recycling》发表了一项开创性研究。他们设计了一套整合机械预处理与湿法冶金的协同工艺,通过双轴旋转剪切机实现电池均质化破碎(物料损失<1 wt%),并创新性采用CuSO4
盐浸技术,利用置换反应原理(2Li + Cu2+
→ 2Li+

  • Cu)将H2
    排放量降低至0.08 vol%。研究选用含LiFePO4
    (LFP)正极的单层软包电池为对象,通过ICP-OES元素分析、XRD物相鉴定等技术手段,系统评估了不同浸出体系的性能差异。

机械处理
对比条状 shredder(6.5 mm)与切割磨(筛网尺寸可变)发现,双轴旋转剪切机产生的物料分离参数曲线最均匀,有效解决了PEO基电解质导致的"无黑粉"现象。这种塑性材料在传统LIB回收中会形成活性物质富集的细粉,而SSBs破碎后主要生成箔片状混合物,需通过密度-粒径复合参数(x·√ρ)优化分选。

盐浸工艺
在pH=0.5的酸性调控条件下,低浓度CuSO4
(Cu:Li摩尔比1:1)展现出最佳性能:Li/Fe/P的浸出效率分别达96%/95%/105%,同时Cu2+
被还原为金属铜(XRD证实)。该过程通过两步反应实现:(1) Cu2+
优先与Li发生置换反应,避免直接水解释放H2
;(2) 酸性环境抑制Cu2
(OH)2
SO4
副产物生成,保障铜的闭环回用。

后续纯化
采用分级碱沉淀(pH 8.5-10)可去除99%以上的Al/Cu/Ni杂质,而Li保留在溶液中。浓缩后添加Na3
PO4
获得高纯Li3
PO4
(XRD结晶度>90%),该产物可直接用于LFP再合成。整个流程累计锂回收效率达90%,显著优于传统酸浸工艺。

这项研究的意义在于:

  1. 安全创新:通过电化学置换原理规避锂金属的危险反应,将爆炸风险降低91%;
  2. 工艺适配:针对聚合物SSBs特有的材料特性(如PEO粘弹性、锂金属延展性)设计专属回收路径;
  3. 循环经济:CuSO4
    可循环使用,且Li3
    PO4
    /FePO4
    中间产物符合正极材料再生标准;
  4. 技术前瞻:提出的流程可扩展至钠基SSBs等新型电池体系,为未来电池回收基础设施布局提供理论支撑。

研究团队建议后续应开展生命周期评价(LCA),重点考察LiTFSI电解质的降解处理与铜盐再生能耗。该成果标志着固态电池回收从实验室走向工业化应用的关键突破,对实现《欧洲电池法规》要求的2030年锂回收率90%目标具有重要实践意义。

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