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无铱多金属氧化物电极在酸性介质中高效催化析氯反应的研究
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年06月19日 来源:Applied Catalysis B: Environment and Energy 20.3
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针对氯碱工业中贵金属铱基阳极成本高、稳定性不足的问题,研究人员通过溶胶-凝胶法开发了Ru0.3 Sn0.6 Nb0.1 O2 /Ti多金属氧化物电极。该电极在5 M NaCl(pH=2)中表现出42 mV的低过电位(10 mA cm-2 )、96%的Cl2 选择性和54.2 A gRu -1 的质量活性,稳定性超过500小时,成本仅为商用DSA(尺寸稳定阳极)的7%,为氯碱工业节能降耗提供了新方案。
氯气(Cl2
)是化工、制药和水处理等领域的关键原料,全球年产量达8800万吨,但传统氯碱工业依赖高能耗的析氯反应(CER),且需使用含铱(Ir)的贵金属阳极,成本高昂。尽管钌(Ru)基催化剂价格较低,但其在高电流密度(≥100 mA cm-2
)下易氧化失活,制约工业应用。针对这一难题,北京化工大学的研究团队通过溶胶-凝胶法设计了一种无铱多金属氧化物电极Ru0.3
Sn0.6
Nb0.1
O2
/Ti,相关成果发表于《Applied Catalysis B: Environment and Energy》。
研究采用溶胶-凝胶法在钛毡(Ti felt)上合成均匀分散的钌-锡-铌氧化物薄膜,通过X射线衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)表征晶体结构和形貌,结合电化学测试评估CER性能。
Structural characterizations
SEM和EDS分析证实Ru、Sn、Nb元素在钛毡表面均匀分布(图S1-S4),XRD显示薄膜为金红石相(rutile),这种结构有利于电子传导和活性位点暴露。
Electrochemical performance
在5 M NaCl(pH=2)中,Ru0.3
Sn0.6
Nb0.1
O2
/Ti的过电位(42 mV@10 mA cm-2
)低于商用DSA(55 mV),质量活性(54.2 A gRu
-1
)是DSA(3.2 A gRu+Ir
-1
)的16倍。流动池测试中,其Cl2
选择性(93%)和稳定性(>500小时@100 mA cm-2
)均优于DSA(81%)。
Conclusion
Sn和Nb的引入调控了氯中间体吸附,抑制了Ru活性位点的过度氧化。该电极成本仅为DSA的7%(91.3 /m<sup>2</sup>vs.1364.1/m2
),能耗降低17.5%,为氯碱工业提供了兼具高性能与低成本的解决方案。
讨论
研究通过多金属协同效应解决了Ru基催化剂稳定性差的瓶颈,其溶胶-凝胶合成方法易于放大生产,具有显著的工业化潜力。未来可进一步探索其他非贵金属掺杂对CER反应路径的调控机制。
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