层级结构MnOx /介孔KZSM-5催化剂的钾嵌入效应:活性氧与Mn4+ 协同提升乙酸乙酯低温降解效率与水稳定性

【字体: 时间:2025年06月19日 来源:Applied Catalysis B: Environment and Energy 20.3

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  针对工业VOCs(挥发性有机物)低温深度降解中矿化率低、水稳定性差的难题,研究人员通过构建层级结构MnOx /meso-KZSM-5催化剂,实现260℃下乙酸乙酯(EA)100%转化为CO2 ,较传统催化剂降低100℃以上。钾(K)修饰通过抑制H2 O吸附位点、维持Mn4+ 活性及补偿氧空位损失,同步提升水抗性与催化效率,为单块催化剂设计提供新思路。

  

在化工、制药等行业中,含氧挥发性有机物(OVOCs)如乙酸乙酯(EA)的排放不仅加剧大气臭氧(O3
)和二次有机气溶胶(SOA)的形成,其高键能的C=O键还导致降解过程中产生有毒中间体(如乙酸盐、乙醇等),传统催化技术面临低温活性不足、中间体积累及水蒸气中毒等挑战。西安交通大学的研究团队通过设计层级结构MnOx
/介孔KZSM-5催化剂,突破上述瓶颈,相关成果发表于《Applied Catalysis B: Environment and Energy》。

研究采用湿法浸渍法合成催化剂,结合X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)等技术表征材料结构,通过程序升温氧化(TPO)和原位红外光谱(in situ DRIFTS)分析反应机制。

催化剂制备与结构特性
以NaOH蚀刻和离子交换法制备介孔KZSM-5载体,MnOx
负载后形成Mn3
O4
/MnO2
混合晶相。K修饰显著减少氧空位但通过提供额外O2
吸附位点,维持高浓度表面吸附氧(Oads
)。

催化性能与机制
Mn/meso-KZSM-5在260℃实现EA完全矿化,较未修饰的Mn/HZSM-5降低反应温度超100℃。Oads
主导EA转化为长链中间体,Mn4+
则促进短链中间体深度氧化。5%水蒸气下,K修饰使CO2
产率保持63%(未修饰组仅20%),归因于K抑制H2
O吸附并稳定Mn4+
位点。

单块催化剂验证
以堇青石为基体的Mn/meso-KZSM-5单块催化剂展现优异EA氧化性能,证实该策略的工业化潜力。

研究揭示了K修饰的双重作用:通过调控氧物种分布与锰价态平衡,同时优化反应路径与水抗性。该工作为开发高效VOCs净化催化剂提供了新范式,尤其适用于高湿度工业废气处理。

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